熱分析儀器、技術與方法
1.熱分析儀器、技術與方法
關于熱分析領域新儀器和方法的發(fā)展與應用已有數篇綜述[1-6],其總的發(fā)展趨勢是新技術的進步,應用領域的延伸;樣品重量的減少,擴散和滲透到生產線,使用計算機和機器入。在DSC,DTA領域的一個進展是調制式示差掃描量熱儀、熱分析儀(modulated DSC, modulated DTA)的出現[7,8]。它在傳統(tǒng)DSC線性加熱或冷卻基礎上疊加了一個正弦的溫度加熱速率,再利用傅里葉轉換不斷地對調幅熱流進行計算,從而得到比傳統(tǒng)DSC更多的信息,如總熱流、調幅熱流、可逆熱流、不可逆熱流及熱容。同時具有高靈敏度和高分辨率,彌補丁傳統(tǒng)DSC不能同時具備高靈敏度和高分辨率的不足。MDESC已經在高分子表征的幾個方面被證實有特殊用途,包括將復雜轉變分離成易解析的部分,提高檢測微弱轉變的靈敏度,由一個實驗過程直接測量熱流和比熱變化。在食品方面,比如冰凍食品的加工和儲存。冷凍食品的脆性,蛋白質的變性等方面都有應用。
由熱分析儀與其它儀器的特長和功能相結合,實現聯(lián)用分析,擴大分析內容,是現代熱分析儀發(fā)展的一個趨勢。已有商品化的各類聯(lián)用量熱儀,比如熱重分析儀與叮紅外分析儀,色譜儀,質譜儀的聯(lián)用等。另外值得一提的是同時聯(lián)用技術。它是在程序控溫下,對同一試樣同時采取兩種或多種分析技術進行分析,其優(yōu)點是顯而易見的。近期發(fā)展的有紫外-可見光示差掃描熱卡量熱儀(DPC)、微調制熱分析儀及微熱機械儀等。微調制熱分析儀、微熱機械是原子力顯微鏡與微量調制熱分析及熱機械分析技術相結合的結果。將傳統(tǒng)的AFM的探針用極微小的熱電阻取代,同時用于加熱及溫度測量,以AFM分析顯示材料的形貌、相應位置的熱傳導及熱擴散區(qū)域分布和物理性質的變化。顯微鏡分析與熱分析、熱機械分析相結合為其在諸如材料科學、制藥學、催化劑、薄膜、電子成分、法醫(yī)科學及生物體系等領域的應用及研究提供了有力的手段。
在最近的二十年、光聲及光電技術被引入量熱研究,用于濃縮材料的熱性質研究和各種材料、結構的熱波探測[9]。在制藥工業(yè)應用的反應量熱儀可以通過中央個人電腦控制16個反應參數并由屏幕進行監(jiān)測[10]。在微反應器中用小型化的量熱儀監(jiān)視熱物理反應的可能性已經討論[11]。用于測定燃料燃燒熱的熱彈量熱儀其兩個發(fā)展方向是測量及數據處理的高度自動化和無水熱彈量熱儀的發(fā)展[12]。動力學量熱法是基于溫度調制方法和絕熱方法發(fā)展起來的,可以得到動力學熱容數據。這是與材料的動力學相關的一個基本量,Jeong對其進展進行了綜述[13]。動力學量熱儀已被用于過冷液體的慢弛豫研究。自由模式動力學研究方法用于DSC研究中,提供了一種可靠的數學表達式來描述化學反應[14]。Marison對生物反應量熱儀進行了綜述[15]。滴定量熱儀被主要應用于四個主題的研究[16]:(1)水溶液中的配對焓和溶質-溶質相互作用參數;(2)離子表面活性劑形成膠束的解體;(3)蛋白-配體相互作用[17];(4)高分子吸附劑上被吸附物的吸附。滴定量熱還被用于某些反應熱的測定[18]。
2.熱分析方法的應用
2.1 材料,化工和炸藥推進劑
DSC被用于研究無機玻璃的結構松弛過程[19],鐵酸鹽不銹鋼結構變化[20]、金屬氧化物和玻璃的熱力學和化學結構[21]以及多孔材料相轉變[22]、材料防火性測試[23]及氣體性質研究[24]等。此外,DSC非常適合熱硬化性粉末涂料性質的測定,二者被認為是完美的搭配[25]。熱分析方法還被用于黑色物質(碳、焦碳和活性炭)的分析[26],研究有機添加劑對水泥水合特性的改變[27,28]等。熱分析方法被認為是研究高能材料特別是推進劑穩(wěn)定性的較為重要比較有前途的工具之一,被用于推進劑反應性、反應機理、儲存時間以及炸藥安全性等研究[29-32]。
2.2 有機化學
在有機化學,尤其是物理有機化學領域,熱分析方法得到了廣泛的應用。一方面被用于反應機理的研究,例如不同構型己二醇的乙?;磻牧繜嵫芯縖33],有機隨機網狀物中的向列型相到各向同性相的轉變[34]。利用熱分析方法可以測定反應的生成焓、活化能以及晶格能、張力能等熱力學數據。例如系列鹵化有機銨的標準摩爾生成焙和品格能[35]、含氫鍵的柔性有機網絡的客體鍵合的平衡、動力學和能力學研究[36]及非平面環(huán)共扼分子的共振和張力能[37]等。Belichmeier提供了一種由DSC曲線測定有機反應活化能的簡單而有效的方法[38]。另一方面,熱分析儀被用于合成條件的控制。例如,用差示掃描量熱儀可以方便地控制反應條件,實現雜環(huán)的合成[39]。熱分析方法還被用于新合成產物的表征[40,41]以及多組份有機物質的純度測定[42]。
2.3 高分子聚合物
在高分子領域,DSC、DTA已成為表征合成高分子的常規(guī)手段[43-47]。另一方面,還被用于高分子性質研究,如聚酯的熱力學[48]、高分子填充物和有機酸的相互作用[49]、富有稀土化合物的高分子的性質[50]、氧化誘導時間[51]、細菌共聚多酯的性質[52]、工業(yè)乳劑的聚合[53]及聚合物上一些無機和有機離子的離子交換熱化學[54]等。利用光差示掃描量熱計還可以檢測高分子的聚合效率[55]。
2.4 物理化學
量熱技術,尤其是浸入和流體吸附量熱法,氣體吸附微量量熱法在表面化學領域有著廣泛的應用[56-59]。已被用于評價不同碳材料的化學性質(表面性質、親水/疏水性、酸/堿性)和物理性質(表面積、孔徑分布等)[60],研究金屬纖維,真空蒸發(fā)膜和單晶的吸附性質[61],基于PEO,LiI和高表面無機氧化物的復合固態(tài)電解液的熱性質[62]等。量熱技術的發(fā)展對熱力學的貢獻是顯而易見的[63-65]。它被用于超聲實驗[66]、薄膜反應熱力學和動力學[67]、表面活性劑在固液界面的吸附和熱力學[68]、無機陰離子的交換萃取和吸附反應熱[69]、荷電金屬氧化物/電解液界面的離子吸附的熱效應[70]、混合物界面測定[71]、有機液體的熱可逆性凝膠化的結構研究[72]、硝酸鈉和高氯酸鈉溶液在298.15K水-有機混合相中的熱化學[73]以及工業(yè)中重要的聚合物和膠體在水分散中溶膠-凝膠轉變[74]等。DSC是研究固體熱性質的最慣用的直接測定方法。它被廣泛用于計算無定性材料結晶過程的動力學參數[75]、玻璃態(tài)結晶氰基金剛烷的亞穩(wěn)態(tài)[76]、無定型材料的低溫性質[77]、液晶的高壓性質[78]以及熱容的測定[79-81]。由掃描和控壓掃描量熱儀可測定有機液體和聚合物在寬的壓力和溫度范圍內的熱物理性質[82]。熱分析方法還是研究相平衡及相圖的有力工具[83-85]。
2.5 生物化學
熱分析法在生物化學領域得到了廣泛的應用,并發(fā)展了專門的生物微量量熱儀。熱分析法被用于研究模型DNA三聯(lián)體和四聯(lián)體的穩(wěn)定性和結構及其與小配體的相互作用[86]、脂雙分子層的斜中間相的相轉變[87]、測定胰島素敏感性[88]、抗體分子剖析[89]、藥物-DNA相互作[90]、肽和磷脂雙分子膜的相互作用[91]、淀粉酶和相關酶的DSC,ITC[17]、蛋白質穩(wěn)定性的熱力學[92]、肌球蛋白和微絲蛋白的DSC研究[93]及酵母生長抑制研究[94]等。
2.6 制藥、食品營養(yǎng)及環(huán)保
在制藥領域使用DSC、TGA及TM(熱顯微鏡)進行藥物多形性和熱分析[95]、藥物定量控制和多形系統(tǒng)描述[96]、制藥技術中的液晶系統(tǒng)分析[97]等。熱分析方法還被用于食品營養(yǎng)領域[98-100],如熱帶植物生產的淀粉的物理性質和分子特點[101]、食物中蛋質、糖、脂等大分子的DSC研究[102]、并且是人體能量平衡、營養(yǎng)狀態(tài)的評價手段之一[103]。在環(huán)保領域進行了鉻對土壤中有機物質生物降解影響的量熱分析[104],利用熱分析結合萃取和重液分離部分確定了空氣懸浮微粒中碳元素和可溶、難溶有機物的總量[105]。
DU640型核酸/蛋白分析儀由美國Backman公司生產,整體的系統(tǒng)設計是根據微聚焦光束技術確保能精確地測定至少5微升的樣品,用于醫(yī)學實驗。配有強力而豐富的應用軟件,具有高精確性、靈活性。波長范圍:190--1100nm.基本功能:1.從標準曲線到蛋白濃度分析;2.核酸分析;3.DNA/RNA/寡核苷酸定量;4.DNA理論解鏈分析(Tm);5.標準動力學研究。
核酸蛋白分析儀原理基于被測組分和背景電解質的吸光度不同,當被檢測組分通過檢測窗時,吸光度發(fā)生變化服從朗伯-比爾定律,即在一定的實驗條件下,吸光度與被測組分的濃度成正比。
核酸分析儀用于核酸蛋白檢測
紫外-可見光分光光度計在生物科技中可用于測定核酸和蛋白質的濃度。
首先,核酸的基本結構單位是核苷酸。核苷酸由一個含氮堿基(嘌呤或嘧啶),一個戊糖(核糖或脫氧核糖)和一個或幾個磷酸組成。由于核酸的堿基具有共軛雙鍵,因而有紫外吸收的性質。各種堿基、核苷和核苷酸的吸收光譜略有區(qū)別。核酸的紫外吸收峰在260nm附近,可用于測定核酸。根據260nm與280nm的吸收光度(A260)可判斷核酸純度。
再談蛋白質,構成它的組成是氨基酸,其中的種類包含酪氨酸、苯丙氨酸和色氨酸,這幾種芳香族氨基酸的苯環(huán)含有共軛雙鍵,使蛋白質具有吸收紫外光的性質。吸收高峰在280nm處,其吸光度(即光密度值)與蛋白質含量成正比。所以,紫外吸收法是280 nm 的光吸收法,含有核酸的蛋白質溶液使用280 和260 nm 的吸收差法較好。蛋白質的稀溶液采用215 與225 nm 的吸收差法。
此外,蛋白質溶液在238nm的光吸收值與肽鍵含量成正比。利用一定波長下,蛋白質溶液的光吸收值與蛋白質濃度的正比關系,可以進行蛋白質含量的測定。紫外吸收法簡便、靈敏、快速,不消耗樣品,測定后仍能回收使用。
還有一些測定蛋白質的方法,是通過蛋白質與一些物質的作用產生顏色,然后在此有色光光譜內測定吸光度。將已知濃度的蛋白質溶液稀釋幾個倍數,與物質作用后作為標準品,測定吸光度做出一條曲線,然后未知溶液的濃度就可通過吸光度來得出。這些方法包括,凱氏定氮法,考馬斯亮藍法(Bradford),Folin-酚試劑法(Lowry法)和BCA法。
掌握頻譜分析儀的使用及原理是非常重要的,下問通過這幾點來詳述一下這款儀器,希望通過此文的閱讀,能夠幫助到大家。 一、什么是頻譜分析儀在頻域內分析信號的圖示測試儀。以圖形方式顯示信號幅度按頻率的分布,即X軸表示頻率,Y 二、軸表示信號幅度。 二、原理:用窄帶帶通濾波器對信號進行選通?! ∪?、主要功能:顯示被測信號的頻譜、幅度、頻率??梢匀帮@示,也可以選定帶寬測試?! ∷?、測量機制: 1、把被測信號與儀器內的基準頻率、基準電平進行對比。因為許多測量的本質都是電平測試,如載波電平、A/V、頻響、C/N、CSO、CTB、HM、CM以及數字頻道平均功率等。頻譜分析儀 2、波形分析:通過107選件和相應的分析軟件,對電視的行波形進行分析,從而測試視頻指標。如DG、DP、CLDI、調制深度、頻偏等。 五、操作: (一)硬鍵、軟鍵和旋鈕:這是儀器的基本操作手段。 1、三個大硬鍵和一個大旋鈕:大旋鈕的功能由三個大硬鍵設定。按一下頻率硬鍵,則旋鈕可以微調儀器顯示的中心頻率;按一下掃描寬度硬鍵,則旋鈕可以調節(jié)儀器掃描的頻率寬度;按一下幅度硬鍵,則旋鈕可以調節(jié)信號幅度。旋動旋鈕時,中心頻率、掃描寬度(起始、終止頻率)、和幅度的dB數同時顯示在屏幕上?! ?、軟鍵:在屏幕右邊,有一排縱向排列的沒有標志的按鍵,它的功能隨項目而變,在屏幕的右側對應于按鍵處顯示什么,它就是什么按鍵。頻譜分析儀 3、其它硬鍵:儀器狀態(tài)(INSTRUMNTSTATE)控制區(qū)有十個硬鍵:RESET清零、CANFIG配置、CAL校準、AUXCTRL輔助控制、COPY打印、MODE模式、SAVE存儲、RECALL調用、MEAS/USER測量/用戶自定義、SGLSWP信號掃描。光標(MARKER)區(qū)有四個硬鍵:MKR光標、MKR光標移動、RKRFCTN光標功能、PEAKSEARCH峰值搜索??刂疲–ONTRL)區(qū)有六個硬鍵:SWEEP掃描、BW帶寬、TRIG觸發(fā)、AUTOCOVPLE自動耦合、TRACE跟蹤、DISPLAY顯示。在數字鍵區(qū)有一個BKSP回退,頻譜分析儀數字鍵區(qū)的右邊是一縱排四個ENTER確認鍵,同時也是單位鍵。大旋鈕上面的三個硬鍵是窗口鍵:ON打開、NEXT下一屏、ZOOM縮放。大旋鈕下面的兩個帶箭頭的鍵STEP配合大旋鈕使用作上調、下調。 ?。ǘ┹斎牒洼敵鼋涌冢何挥谝黄鹈姘逑逻呉慌?。TVIN測視頻指標的信號輸入口;VOLINTEN是內外一套旋鈕控制、調節(jié)內置喇叭的音量和屏幕亮度;CALOUT儀器自檢信號輸出;300Mhz29dBmv儀器標準信號輸出口;PROBEPWR儀器探針電源;IN75Ω1M—1.8G測試信號總輸入口?! 。ㄈy試準備: 1、限制性保護:規(guī)定最高輸入射頻電平和造成永久性損壞的最高電壓值:頻譜分析儀直流25V,交流峰峰值100V?! ?、預熱:測試須等到OVERCOLD消失。 3、自校:使用三個月,或重要測量前,要進行自校?! ?、系統(tǒng)測量配置:配置是測量之前把測量的一些參數輸入進去,省去每次測量都進行一次參數輸入。內容:測試項目、信號輸入方式(頻率還是頻道)、顯示單位、制式、噪聲測量帶寬和取樣點、測CTB、CSO的頻率點、測試行選通等。配置步驟:按MODE鍵——CABLETVANALYZER軟鍵——Setup軟鍵,進入設置狀態(tài)。細節(jié)為tuneconfig調諧配置:包括頻率、頻道、制式、電平單位。Analyzerinput輸入配置:是否加前置放大器。Beatssetup拍頻設置、測CTB、CSO的頻點(頻率偏移CTBFRQoffset、CSOFRQoffset)。GATINGYESNO是否選通測試行。C/Nsetup載噪比設置:頻點(頻率偏移C/NFRQoffset)、帶寬。
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