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飛納掃描電鏡手套箱版-鋰電池安全研究 如何挑選購(gòu)買(mǎi)鋰電池

時(shí)間:2020-07-21    來(lái)源:儀多多儀器網(wǎng)    作者:儀多多商城     

隨著新能源車市場(chǎng)占有率不斷增加,新能源汽車安全問(wèn)題逐漸突出,如近期頻發(fā)的新能源車自燃事件,給人們的財(cái)產(chǎn)和人身安全造成了巨大的威脅。鋰電池安全性研究逐漸成為關(guān)注焦點(diǎn)。

 

鋰枝晶

 

鋰枝晶生長(zhǎng)是影響鋰離子電池安全性和穩(wěn)定性的根本問(wèn)題之一。

 

鋰枝晶的生長(zhǎng)會(huì)導(dǎo)致鋰離子電池在循環(huán)過(guò)程中電極和電解液界面的不穩(wěn)定,破壞生成的固體電解質(zhì)界面(SEI)膜,鋰枝晶在生長(zhǎng)過(guò)程中會(huì)不斷消耗電解液并導(dǎo)致金屬鋰的不可逆沉積,形成死鋰造成低庫(kù)倫效率;鋰枝晶的形成甚至還會(huì)刺穿隔膜導(dǎo)致鋰離子電池內(nèi)部短接,造成電池的熱失控引發(fā)燃燒爆炸。

 

關(guān)于鋰枝晶的生長(zhǎng)機(jī)理在學(xué)術(shù)界還存在爭(zhēng)論。由于鋰離子電池怕水怕氧,常用的表征 SEI 的技術(shù)手段非常有限。利用各種電鏡技術(shù)在納米尺度理解鋰枝晶生長(zhǎng)的演化過(guò)程對(duì)解決這一問(wèn)題至關(guān)重要。

 

圖1 鋰枝晶生長(zhǎng)穿刺隔膜,并且有“Dead Li”產(chǎn)生,終造成正負(fù)極短路

 

圖2  Li -富集層

 

圖3 鋰枝晶掃描電鏡圖像

 

如何使用掃描電鏡拍攝鋰枝晶?

 

Li 是極為活潑的金屬,易與空氣中的氧、水等發(fā)生反應(yīng)。因此在制備、觀察鋰電池樣品時(shí),避免樣品與空氣接觸,發(fā)生氧化等反應(yīng)破壞樣品表面形貌。

 

種方法:是將手套箱中制備好的樣品放入真空轉(zhuǎn)移杯中,轉(zhuǎn)移到手套箱外部的掃描電鏡中觀察。此方法操作復(fù)雜,并且存在一定的風(fēng)險(xiǎn),實(shí)驗(yàn)周期較長(zhǎng)。

 

第二種方法:飛納掃描電鏡手套箱版 - 直接將 Phenom 電鏡放入實(shí)驗(yàn)的手套箱(如圖4所示)。在手套箱中制備好樣品后,直接放入電鏡中觀察。

 

圖4 飛納電鏡手套箱版

 

此方法操作簡(jiǎn)單,可以實(shí)時(shí)觀察樣品,大幅縮短實(shí)驗(yàn)周期,同時(shí)避免了樣品與空氣接觸的風(fēng)險(xiǎn),保證了樣品真實(shí)的形貌。

 

Phenom 電鏡為何可以放入手套箱?

 

手套箱工作時(shí),制冷系統(tǒng)、真空系統(tǒng)和再生系統(tǒng)等均會(huì)產(chǎn)生震動(dòng),傳統(tǒng)掃描電鏡需要在無(wú)震動(dòng)環(huán)境中工作,且大多數(shù)需要配備減震臺(tái)。同時(shí)受手套箱體積限制,尺寸較大的電鏡無(wú)法放入手套箱中。

 

飛納電鏡獨(dú)特的設(shè)計(jì)滿足手套箱中使用:

 

1、內(nèi)置 27 組減震單元以及耦合式光路結(jié)構(gòu)設(shè)計(jì)雙重防震設(shè)計(jì)保證了電鏡在手套箱震動(dòng)環(huán)境中工作;

2、長(zhǎng)壽命 CeB6 單晶燈絲。無(wú)需頻繁開(kāi)關(guān)手套箱更換燈絲。(手套箱開(kāi)關(guān)需要?dú)怏w再生等過(guò)程,周期長(zhǎng));

3、體積小,電鏡主機(jī)可放置于標(biāo)準(zhǔn)手套箱

4、獨(dú)特的樣品杯設(shè)計(jì),樣品臺(tái)取放、調(diào)節(jié)簡(jiǎn)易(避免了手套箱內(nèi)無(wú)法靈活操作)。

 

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鋰電池作為一種新興能源儲(chǔ)備介質(zhì),其憑借綠色無(wú)污染以及可以循環(huán)使用等性能正受到人們的高度關(guān)注。鋰離子電池的制備工藝十分嚴(yán)格,一般的生產(chǎn)廠家均采用以下步驟:合漿、涂膜、烘干、輥壓、分切、組裝等。在鋰離子電池制作過(guò)程中,zui初的電池漿料的質(zhì)量將影響后序所制備電池的質(zhì)量及其產(chǎn)品的性能。

鋰離子電池漿料是由活性物質(zhì)(正負(fù)極材料)、導(dǎo)電膠液(黏結(jié)劑、導(dǎo)電劑)等,通過(guò)攪拌的方式均勻分散制備而成的。為了追求更優(yōu)異的電化學(xué)性能,電池行業(yè)對(duì)電極漿料的粒徑要求更高,而導(dǎo)電膠液的粒徑尤為關(guān)鍵。導(dǎo)電膠液的首要作用是提高電子電導(dǎo)率。導(dǎo)電膠液在活性物質(zhì)之間、活性物質(zhì)與集流體之間起到收集微電流的作用以減小電極的接觸電阻,提高鋰電池中電子的遷移速率,降低電池極化。導(dǎo)電膠液的粒徑、形態(tài)和微觀結(jié)構(gòu)是影響導(dǎo)電性能的重要因素。

目前傳統(tǒng)的導(dǎo)電膠液的制備都是在雙行星攪拌機(jī)中完成的。盡管目前在電池生產(chǎn)技術(shù)上已日趨成熟,但得到的產(chǎn)品常會(huì)出現(xiàn)混合分散不均勻、導(dǎo)電粉體顆粒與黏結(jié)劑接觸不均勻、易分層和發(fā)生硬性沉淀等一系列問(wèn)題。

案例:微射流高壓納米均質(zhì)機(jī)分散導(dǎo)電膠液

1.      案例描述:國(guó)內(nèi)知名的鋰電池公司的導(dǎo)電膠液樣品,在采用行星式攪拌分散后,粒徑D90數(shù)值為6mm,達(dá)不到所需的zui佳粒徑分布要求。所以尋求全新的研磨分散方式。

2.       應(yīng)用解決方案:微射流高壓納米均質(zhì)機(jī)

由于該設(shè)備的高壓噴射原理能夠在短時(shí)間內(nèi)產(chǎn)生巨大的剪切力,碰撞力,氣穴力,從而將大量能量集中作用于物料,使物料的成分以完全的均質(zhì)的狀態(tài)存在,能夠大幅提升效率。

3.  導(dǎo)電膠液(碳納米管+SP+PVDF)均質(zhì)實(shí)驗(yàn)過(guò)程:

將導(dǎo)電膠液攪拌0.5小時(shí),隨后放入高壓納米均質(zhì)機(jī)處理5次,見(jiàn)下圖所示。

 

 

 4. 實(shí)驗(yàn)結(jié)果:

 

粒度

均質(zhì)分散前(紅色)

均質(zhì)分散5次后(藍(lán)色)

D10 (mm)

0.079

0.034

D50 (mm)

1.189

0.063

D90 (mm)

6.097

1.504

用激光粒度儀測(cè)量均質(zhì)前后導(dǎo)電膠液的粒徑分布情況。從上圖看出,經(jīng)過(guò)5個(gè)循環(huán)分散后,導(dǎo)電膠液的粒度有明顯的下降。其中,D90數(shù)值從6.097mm下降到了1.504mm。說(shuō)明內(nèi)部的團(tuán)聚被大幅打開(kāi)。

使用Fungilab V-Pad L型粘度計(jì)進(jìn)行粘度測(cè)試,測(cè)試條件:L3轉(zhuǎn)子,轉(zhuǎn)速12r/min。測(cè)試結(jié)果:均質(zhì)前,導(dǎo)電膠液的粘度為1200cp。均質(zhì)機(jī)處理5次后,粘度降至828cp

將均質(zhì)處理后的導(dǎo)電膠液和鈷酸鋰混合攪拌成漿料。經(jīng)測(cè)試,漿料的粘度有所降低,更能滿足涂布所需的粒度要求,有利于提升主材的固含量。穩(wěn)定性也比之前更好一些,大大降低成本,提高產(chǎn)品質(zhì)量。

 

結(jié)論:

通過(guò)上述實(shí)驗(yàn)可以證明采用微射流高壓納米均質(zhì)機(jī)能有效解決客戶關(guān)于導(dǎo)電膠液分散的需求。此外,由于實(shí)驗(yàn)室型與生產(chǎn)型設(shè)備都采用相同的分散單元,并能使用相同的參數(shù)。所以無(wú)須擔(dān)心放大生產(chǎn)后,分散品質(zhì)的繼承性問(wèn)題,這對(duì)于產(chǎn)品的擴(kuò)大化生產(chǎn)有重要的意義。

 


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鋰電池阻抗是一種廣泛應(yīng)用于電分析領(lǐng)域的技術(shù),其作用是研究電化學(xué)系統(tǒng)中的諧波響應(yīng)。在電池中,它會(huì)在兩個(gè)電極之間電勢(shì)差的基礎(chǔ)之上施加一個(gè)小的正弦振蕩,并根據(jù)阻抗以頻域分析得到的電流結(jié)果。通常情況下,該擾動(dòng)應(yīng)用于開(kāi)路電壓。
 
鋰電池阻抗如何模擬鋰離子電池中的阻抗
發(fā)生在鋰離子電池內(nèi)的多個(gè)過(guò)程展現(xiàn)出了瞬態(tài)響應(yīng),可以在頻域中探測(cè)到。下圖中的標(biāo)準(zhǔn)鋰離子電池由兩個(gè)多孔電極構(gòu)成,并且兩電極之間帶有多孔隔膜,我們可以對(duì)以下過(guò)程進(jìn)行解釋:活性電極材料表面的電荷轉(zhuǎn)移反應(yīng)。
 
活性電極材料表面的電荷轉(zhuǎn)移反應(yīng)。
電解質(zhì)中的質(zhì)量傳遞(擴(kuò)散和遷移)。
活性電極材料顆粒內(nèi)的鋰擴(kuò)散。
活性電極材料、電導(dǎo)體和其他表面上雙電層電荷的變化。
導(dǎo)電材料之間的接觸阻抗。

鋰電池阻抗接口能夠輕易地解釋這些現(xiàn)象,軟件在電解質(zhì)中建立了電荷平衡和質(zhì)量平衡。在活性材料顆粒中,求解了質(zhì)量平衡。舉例來(lái)說(shuō),電荷轉(zhuǎn)移反應(yīng)可以利用動(dòng)力學(xué)進(jìn)行模擬。在所有固相材料的表面,可引入雙電層電流和膜阻。接口中的所有方程均基于瞬態(tài)描述。含有高活性化學(xué)物質(zhì),燃燒的鋰離子電池釋放的能量大約是與其相同體積汽油的三分之一,所有這些都是由化學(xué)反應(yīng)產(chǎn)生的。



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