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碰撞球位置以噪音低,靈敏度高為好。將噴霧器卸下,吸噴蒸餾水,改變碰撞球位置,當(dāng)噴出的霧遠(yuǎn)而細(xì),并慢慢轉(zhuǎn)動(dòng)前進(jìn)時(shí),就是它的較佳位置。這項(xiàng)調(diào)節(jié)有較大難度,一般情況下使用出廠時(shí)的位置不再調(diào)節(jié)。
(4) 試樣提取量的調(diào)節(jié)?試樣提取量是指每分種吸取溶液的毫升數(shù),表示為ml/分鐘,溶液提取量與吸光度不成線性關(guān)系,在4-6ml/min有較佳吸收靈敏度,大于6ml/min靈敏度反而下降。通過(guò)改變噴霧氣流速度和聚乙烯毛細(xì)管的內(nèi)徑及長(zhǎng)度,能調(diào)節(jié)試樣提取量,以適應(yīng)各種不同溶液的噴霧。
(5) 測(cè)試項(xiàng)目
① 穩(wěn)定性?常以基線穩(wěn)定度來(lái)表示,指儀器在正常運(yùn)行中,儀表指示,基線的漂移與波動(dòng)的程度。選用質(zhì)量?jī)?yōu)良的銅空心陰極燈,在不點(diǎn)火,不進(jìn)樣的情況下,將"標(biāo)尺擴(kuò)展"開(kāi)到最大,燈預(yù)熱半小時(shí)后測(cè)定基線漂移應(yīng)小于0.004單位吸收值。
② 波長(zhǎng)精度?指譜線波長(zhǎng)理論值與儀器波長(zhǎng)實(shí)際讀數(shù)的差值。允許的差值范圍為:190.0nm-600.0nm±0.5nm;600.0nm-900.0nm±1.0nm。采用汞燈的下列譜線進(jìn)行檢查:Hg230.2、253.7、296.7、366.3、404.7、435.8、546.1、577.0、579.0、690.7和737.2nm。
③ 單色器的分辨率?表示儀器分開(kāi)相鄰兩條譜線的能力,常用鎳燈或汞燈來(lái)測(cè)試。有波長(zhǎng)掃描裝置的儀器,對(duì)共振線進(jìn)行自動(dòng)掃描,配一臺(tái)10mV的記錄儀記錄波形。沒(méi)有掃描裝置的儀器,可以手動(dòng)"波長(zhǎng)鼓輪",觀察表頭指針偏轉(zhuǎn)的程度,用鎳燈時(shí),應(yīng)明顯地看到 230.0、231.6和231.0nm三個(gè)波峰的起落。
④ 靈敏度?國(guó)際純粹與應(yīng)用化學(xué)聯(lián)合會(huì)(IUPAC)規(guī)定,某種分析方法在一定條件下的靈敏度是表示被測(cè)物質(zhì)或含量改變一個(gè)單位時(shí)所引起的測(cè)量信號(hào)的變化。在原子吸收光譜法中可以理解為校正曲線的斜率(dA/dC)。但我們經(jīng)常用另一個(gè)概念來(lái)作為儀器對(duì)某個(gè)元素在一定條件下的分析靈敏度,這就是特征濃度S。根據(jù)國(guó)際統(tǒng)一標(biāo)準(zhǔn),在原子吸收光譜分析中,把產(chǎn)生1%光吸收或0.0044吸光度所對(duì)應(yīng)的元素濃度定義為特征濃度,用?g/ml 1%來(lái)表示。通過(guò)測(cè)定某一濃度C的標(biāo)準(zhǔn)溶液的吸光度A,可計(jì)算出相應(yīng)的特征濃度。在火焰原子吸收法中,其表達(dá)式為:S=C×0.0044/A(?g/ml 1%);在石墨爐原子吸收法中為:S=C·V×0.0044/A(?g/ml 1%);式中C為被測(cè)元素的含量,V為進(jìn)樣量,A為吸光度。
⑤ 檢出極限?一個(gè)有用信號(hào)能否被檢測(cè)出來(lái),同噪聲大小有直接關(guān)系,噪聲大,表明儀器波動(dòng)范圍大,即穩(wěn)定性差。對(duì)一臺(tái)儀器穩(wěn)定性好壞,可以用測(cè)定同一濃度的標(biāo)準(zhǔn)溶液所得到的標(biāo)準(zhǔn)偏差來(lái)衡量,也可用檢出極限來(lái)表示,它的定義是:在選定的實(shí)驗(yàn)條件下,被測(cè)元素溶液能給出的測(cè)量信號(hào)兩倍于標(biāo)準(zhǔn)偏差時(shí)所對(duì)應(yīng)的濃度,單位是?g/ml,計(jì)算公式如下: D·L=C×2A(?g/ml) 式中D·L檢出限;C試驗(yàn)溶液濃度,?g/ml;A試驗(yàn)溶液平均吸光度;用空白溶液進(jìn)行10次以上的吸光度測(cè)定所計(jì)算得到的標(biāo)準(zhǔn)偏差。石墨爐法中常用絕對(duì)檢出限表示。 檢出極限意味著儀器能檢測(cè)的元素最低濃度,它比靈敏度有更明確的意義,是原子吸收光譜儀重要的技術(shù)指標(biāo),它既反映儀器的質(zhì)量和穩(wěn)定性,也反映儀器對(duì)某元素在一定條件下的檢出能力。
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光纖光譜儀的出現(xiàn)源于20世紀(jì)90年代微電子領(lǐng)域中多象元光學(xué)探測(cè)器(例如CCD,光電二極管陣列)制造技術(shù)迅猛發(fā)展,通常采用光纖作為信號(hào)耦合器件,將被測(cè)光耦合到光譜儀中進(jìn)行光譜分析。由于光纖的方便性,用戶可以非常靈活的搭建光譜采集系統(tǒng),實(shí)現(xiàn)測(cè)量系統(tǒng)的模塊化和靈活性。
選擇光譜儀的時(shí)候需要考慮的三大要素:
1、波長(zhǎng)范圍
波長(zhǎng)范圍是選擇光譜儀的首要指標(biāo)。它主要由光柵、探測(cè)器決定。波長(zhǎng)范圍取決于光柵的起始波長(zhǎng)和光柵線對(duì)數(shù)。波長(zhǎng)越長(zhǎng)則色散效應(yīng)越大,光柵覆蓋的波長(zhǎng)范圍就越小。光柵線數(shù)越多,色散效果越好,光柵覆蓋的波長(zhǎng)范圍越小。
2、光學(xué)分辨率
光譜儀的光學(xué)分辨率是光譜儀所能分辨開(kāi)的最小波長(zhǎng)差。它主要取決于光柵線數(shù)和入射狹縫寬度。光柵決定了不同波長(zhǎng)在探測(cè)器上的色散程度。光柵線數(shù)越大色散程度越開(kāi),光學(xué)分辨率就越高。入射狹縫寬度決定狹縫在探測(cè)器陣列上所成像覆蓋的像元數(shù)。狹縫越寬,光學(xué)分辨率越小。
3、靈敏度
靈敏度主要入射狹縫、探測(cè)器有關(guān)。對(duì)于高靈敏度需要的應(yīng)用可以選擇100μm或者200μm的狹縫來(lái)增加入射光信號(hào);可以選信噪比較高的2048像素高靈敏度CMOS探測(cè)器,也可以選擇制冷型背照式CCD探測(cè)器,通過(guò)增加積分來(lái)提高信號(hào)強(qiáng)度。
原子熒光光度計(jì)利用惰性氣體氬氣作載氣,將氣態(tài)氫化物和過(guò)量氫氣與載氣混合后,導(dǎo)入加熱的原子化裝置,氫氣和氬氣在特制火焰裝置中燃燒加熱,氫化物受熱以后迅速分解,被測(cè)元素離解為基態(tài)原子蒸氣,其基態(tài)原子的量比單純加熱砷、銻、鉍、錫、硒、碲、鉛、鍺等元素生成的基態(tài)原子高幾個(gè)數(shù)量級(jí)。
有較低的檢出限,靈敏度高。特別對(duì)Cd、Zn等元素有相當(dāng)?shù)偷臋z出限,Cd可達(dá)0.001ng·cm-3、Zn為0.04ng·cm-3?,F(xiàn)已有2O多種元素低于原子吸收光譜法的檢出限。由于原子熒光的輻射強(qiáng)度與激發(fā)光源成比例,采用新的高強(qiáng)度光源可進(jìn)一步降低其檢出限。干擾較少,譜線比較簡(jiǎn)單,采用一些裝置,可以制成非色散原子熒光分析儀。分析校準(zhǔn)曲線線性范圍寬,可達(dá)3~5個(gè)數(shù)量級(jí)。由于原子熒光是向空間各個(gè)方向發(fā)射的,比較容易制作多道儀器,因而能實(shí)現(xiàn)多元素同時(shí)測(cè)定。