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離子色譜儀的工作原理和基本構(gòu)造 離子色譜儀工作原理

時(shí)間:2020-05-26    來源:儀多多儀器網(wǎng)    作者:儀多多商城     
  工作原理

        分離的原理是基于離子交換樹脂上可離解的離子與流動(dòng)相中具有相同電荷的溶質(zhì)離子之間進(jìn)行的可逆交換和分析物溶質(zhì)對交換劑親和力的差別而被分離。適用于親水性陰、陽離子的分離。
 
  例如幾個(gè)陰離子的分離,樣品溶液進(jìn)樣之后,首先與分析柱的離子交換位置之間直接進(jìn)行離子交換(即被保留在柱上),如用NaOH作淋洗液分析樣品中的F-、Cl-和SO42-,保留在柱上的陰離子即被淋洗液中的OH-基置換并從柱上被洗脫。對樹脂親和力弱的分析物離子先于對樹脂親和力強(qiáng)的分析物離子依次被洗脫,這就是離子色譜分離過程,淋出液經(jīng)過化學(xué)抑制器,將來自淋洗液的背景電導(dǎo)抑制到小,這樣當(dāng)被分析物離開進(jìn)入電導(dǎo)池時(shí)就有較大的可準(zhǔn)確測量的電導(dǎo)信號。
 
  基本構(gòu)造
 
  和一般的HP LC 儀器一樣, 現(xiàn)在的離子色譜儀一般也是先做成一個(gè)個(gè)單元組件, 然后根據(jù)分析要求將各所需單元組件組合起來?;镜慕M件是流動(dòng)相容器、高壓輸液泵、進(jìn)樣器、色譜柱、檢測器和數(shù)據(jù)處理系統(tǒng)。此外,可根據(jù)需要配置流動(dòng)相在線脫氣裝置、自動(dòng)進(jìn)樣系統(tǒng)、流動(dòng)相抑制系統(tǒng)、柱后反應(yīng)系統(tǒng)和全自動(dòng)控制系統(tǒng)等。
 
  離子色譜儀的工作過程是: 輸液泵將流動(dòng)相以穩(wěn)定的流速( 或壓力) 輸送至分析體系, 在色譜柱之前通過進(jìn)樣器將樣品導(dǎo)入, 流動(dòng)相將樣品帶入色譜柱, 在色譜柱中各組分被分離, 并依次隨流動(dòng)相流至檢測器, 抑制型離子色譜則在電導(dǎo)檢測器之前增加一個(gè)抑制系統(tǒng), 即用另一個(gè)高壓輸液泵將再生液輸送到抑制器, 在抑制器中, 流動(dòng)相的背景電導(dǎo)被降低, 然后將流出物導(dǎo)入電導(dǎo)檢測池, 檢測到的信號送至數(shù)據(jù)系統(tǒng)記錄、處理或保存。非抑制型離子色譜儀不用抑制器和輸送再生液的高壓泵, 因此儀器的結(jié)構(gòu)相對要簡單得多, 價(jià)格也要便宜很多。

離子色譜儀的輸液系統(tǒng)介紹

  離子色譜儀器的輸液系統(tǒng)包括貯液罐、高壓輸液泵、梯度淋洗裝置等,與高效液相色譜的輸液系統(tǒng)基本相似。

  一、貯液罐

  溶劑貯存主要用來供給足夠數(shù)量并符合要求的流動(dòng)相,對于溶劑貯存器的要求是:

  (1)必須有足夠的容積,以保證重復(fù)分析時(shí)有足夠的供液;

  (2)脫氣方便;

  (3)能承受一定的壓力;

  (4)所選用的材質(zhì)對所使用的溶劑一律惰性。

  由于離子的流動(dòng)相一般是酸、堿、鹽或絡(luò)合物的水溶液,因此貯液系統(tǒng)一般是以玻璃或聚四氟乙烯為材料,容積一般以0、5~4L為宜,溶劑使用前必須脫氣。因?yàn)?font color="#0268CA">色譜柱是帶壓力操作的,在流路中易釋放氣泡,造成檢測器噪聲增大,使基線不穩(wěn),儀器不能正常工作,這在流動(dòng)相含有有機(jī)溶劑時(shí)更為突出。

  脫氣方法有多種,在離子色譜中應(yīng)用比較多的有如下方法:

  (1)低壓脫氣法:通過水泵、真空泵抽真空,可同時(shí)加溫或向溶劑吹氮,此法特別適用純水溶劑配制的淋洗液。

  (2)吹氦氣或氮?dú)饷摎夥ǎ汉饣虻獨(dú)饨?jīng)減壓通入淋洗液,在一定壓力下可將淋洗液的空氣排出。

  (3)超聲波脫氣法:將沖洗劑置于超聲波清洗槽中,以水為介質(zhì)超聲脫氣。一般超聲30min左右,可以達(dá)到脫氣目的。新型的離子色譜儀,在高壓泵上帶有在線脫氣裝置,可自動(dòng)對淋洗液進(jìn)行在線自動(dòng)脫氣。

  二、高壓輸液泵

  高壓輸液泵是離子色譜儀的重要部件,它將流動(dòng)相輸入到分離系統(tǒng),使樣品在柱系統(tǒng)中完成分離過程。離子色譜用的高壓泵應(yīng)具備下述性能:

  (1)流量穩(wěn)定:通常要求流量精度應(yīng)為±1%左右,以保證保留時(shí)間的重復(fù)和定性定量分析的精度。

  (2)有一定輸出壓力,離子色譜一般在20MPa狀態(tài)下工作,比高效液相色譜略低。

  (3)耐酸、堿和緩沖液腐蝕,與高效液相色譜不同,離子色譜所有淋洗液含有酸或堿,泵應(yīng)采用全塑Peek材料制作。

  (4)壓力波動(dòng)小,更換溶劑方便,死體積小,易于清洗和更換溶劑。

  (5)流量在一定范圍任選,并能達(dá)到一定精度要求。

  (6)部分輸液泵具有梯度淋洗功能。

  目前離子色譜應(yīng)用較多的是往復(fù)柱塞泵,只有低壓離子色譜采用蠕動(dòng)泵,但蠕動(dòng)泵所能承受的壓力太小,實(shí)際操作過程中會(huì)出現(xiàn)問題。

  由于往復(fù)柱塞泵的柱塞往復(fù)運(yùn)動(dòng)頻率較高,所以對密封環(huán)的耐磨性及單向閥的剛性和精度要求都很高。密封環(huán)一般采用聚四氟乙烯添加劑材料制造,單向閥的球、閥座及柱塞則用人造寶石材料。

  一般來說,雙柱塞流量更平穩(wěn),脈動(dòng)小,但構(gòu)造復(fù)雜,價(jià)格也比較高。

  高效液相色譜采用不銹鋼或鈦合金材料,與高效液相色譜相比,離子色譜的泵體則采用全塑系統(tǒng),從而對酸、堿、鹽有抗污染的性能,并保證了對金屬離子測定的準(zhǔn)確性。

  1、單柱塞泵

  單柱塞泵的壓力和流量波動(dòng)大。采取一些必要的措施如增加阻尼器,對凸輪形狀作特別設(shè)計(jì)以及利用先進(jìn)的電子技術(shù)也可獲得滿意的結(jié)果。早期的離子色譜和一些簡易型離子色譜儀常采用單柱塞泵系統(tǒng)。

  2、雙柱塞泵

  雙柱塞泵即兩個(gè)泵頭并聯(lián)使用,凸輪相差180°,使壓力和流量波動(dòng)減少。因此這種雙柱塞泵可以不加阻尼器直接進(jìn)入分離系統(tǒng),可以進(jìn)行低壓梯度淋洗。如今大多數(shù)高檔離子色譜儀均已經(jīng)采用雙柱塞泵。

  目前,較新型的微孔型離子色譜儀,由于其采用的色譜柱為2mm內(nèi)徑,為常規(guī)的4mm內(nèi)徑的色譜柱橫截面的1/4,因此在線速度不變的條件下,其流速為常規(guī)色譜的1/4,因此它采用的泵的流速為0、01~2、50 ml/min。

  其主要特點(diǎn)是柱塞比較小,但結(jié)構(gòu)與常規(guī)的離子色譜儀相似。由于流速的減小,可以大大減少溶劑的用量。如以同樣的量進(jìn)樣,靈敏度可以增大到原來的4倍。

  三、梯度淋洗裝置

  梯度淋洗和氣相色譜中的程序升溫相似,給色譜分離帶來很大的方便,但離子色譜電導(dǎo)檢測器是一種總體性質(zhì)的檢測器,因此梯度淋洗一般只在含氫氧根離子的淋洗液中采用抑制電導(dǎo)檢測時(shí)才能實(shí)現(xiàn)。

  采用梯度淋洗技術(shù)可以提高分離度、縮短分析時(shí)間、降低檢測限,它對于復(fù)雜混合物,特別是保留強(qiáng)度差異很大的混合物的分離,是極為重要的手段。

  另外,新型抑制器通過脫氣使淋洗液中CO2去除,碳酸鹽的淋洗液背景電導(dǎo)很低,使靈敏度大大增加,也可以實(shí)現(xiàn)碳酸鹽的梯度淋洗。

  離子色譜梯度淋洗可分為低壓梯度和高壓梯度兩種,現(xiàn)分別介紹如下:

  1、低壓梯度

  是一種目前離子色譜較為廣泛采用的低壓梯度裝置,可進(jìn)行四元梯度,它通過電磁比例閥的開關(guān)頻率,由控制器控制,再改變控制器程序,即可得一任意混合濃度。

  2、高壓梯度

  它是由兩臺(tái)高壓輸液泵、梯度程序控制器、混合器等部件所組成。兩臺(tái)泵分別將兩種淋洗液輸入混合器,經(jīng)充分混合后,進(jìn)入色譜分離系統(tǒng)。它又稱為泵后高壓混合形式。

  梯度淋洗的溶劑混合器必須具備容積小、無死區(qū)、清洗方便、混合效率高等性能,能獲得重復(fù)的、滯后時(shí)間短的梯度淋洗效果。

標(biāo)簽: 離子色譜儀
離子色譜儀 離子色譜儀的輸液系統(tǒng)介紹_離子色譜儀

離子色譜儀的日常維護(hù)

    離子色譜儀的維護(hù)方法,開啟進(jìn)樣器電源,更換清洗液。將超純水做為樣品,完成一次進(jìn)樣,關(guān)閉電源。

    單向閥的維護(hù),基礎(chǔ)清洗和深度清洗,基礎(chǔ)清洗,用無水乙醇超聲清洗單向閥,再用去離子水超聲清洗干凈。用洗耳球多吹幾次單向閥,吹出里面的液體。將上下2個(gè)單向閥的位置換一下,安裝時(shí)先裝下面的,待出液后再安裝上面的。安裝結(jié)束后開泵運(yùn)行10分鐘之后再排氣。

    深度清洗,用10%HNO3(水稀釋):甲醇(丙酮更好)=1:3超聲清洗單向閥。再用去離子水超聲清洗干凈,用洗耳球多吹幾次單向閥,吹出里面的液體。將上下2個(gè)單向閥的位置換一下,安裝時(shí)先裝下面的,待出液后再安裝上面的。安裝結(jié)束后開泵運(yùn)行10分鐘,之后再排氣。

    離子色譜儀擁有耐高壓全PEEK流路,具有電子抑制無脈沖的平流泵,使流路更流暢,基線波動(dòng)更小,可以大大提高檢測下限和檢測時(shí)間。

    同時(shí)配備了具有技術(shù)的自動(dòng)再生抑制電導(dǎo)池,提高了檢測的靈敏度,可以實(shí)現(xiàn)痕量級檢測。首先開啟電腦、離子色譜儀電源,柱溫箱溫度,預(yù)熱10-15分鐘。

    將流動(dòng)相瓶中的超純水更換為新的,兩通管代替色譜柱連接流路,流量設(shè)定為1ml/min后開啟泵開關(guān),通超純水至電導(dǎo)低于15us/cm。將流動(dòng)相瓶中的超純水更換為對應(yīng)色譜柱的淋洗液,開啟泵至電導(dǎo)穩(wěn)定在20us/cm以上,設(shè)定流量為0.3ml/min,接入色譜柱,待壓力穩(wěn)定后,開啟電流75mA,并梯度提升流量至色譜柱建議流量條件,沖洗30分鐘。

    關(guān)閉電流,關(guān)閉泵,用兩通管將色譜柱換下,流動(dòng)相更換為超純水,關(guān)閉泵,關(guān)閉柱溫箱溫度,關(guān)閉相關(guān)軟件,關(guān)閉電腦與儀器電源,斷開電源,傾倒廢液,離開實(shí)驗(yàn)室。

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離子色譜儀 離子色譜儀的日常維護(hù)_離子色譜儀

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