色譜柱是化學(xué)實(shí)驗(yàn)中zui常見(jiàn)、常用的化工儀器之一,正確而有效的使用方法,不僅能夠延長(zhǎng)色譜柱的使用壽命,也能確保試驗(yàn)的準(zhǔn)確性。
1.”保護(hù)柱”的使用能延長(zhǎng)色譜柱的使用壽命。”保護(hù)柱”是很短的色譜柱,填裝和液相色譜柱相同的填料。正確使用”保護(hù)柱”,可以起到阻攔一些容易損壞液相色譜柱的物質(zhì)的作用。從而達(dá)到延長(zhǎng)柱子壽命的效果。相反,如果使用”保護(hù)柱”不當(dāng),可能會(huì)縮短色譜柱的使用壽命。例如,在保護(hù)柱使用過(guò)程中,如果污染達(dá)到一定程度而沒(méi)有及時(shí)更換,累積的雜物很可能會(huì)沖入色譜柱中,反而會(huì)造成色譜柱損壞。因此,在使用”保護(hù)柱”時(shí),zui重要的是要知道什幺時(shí)候該換保護(hù)柱。該換的時(shí)候就必須要立即更換。
2.選擇高品質(zhì)的色譜柱,并正確使用,這樣可以延長(zhǎng)色譜柱的使用壽命。一般認(rèn)為同一廠牌、同一型號(hào)的色譜柱之間的品質(zhì)都相同,對(duì)品質(zhì)管理很嚴(yán)格的廠家而言,這說(shuō) 法是成立的。但如果廠家品質(zhì)管理不夠嚴(yán)格,即使是同一批號(hào)的新色譜柱之間的品質(zhì)也有差異。所以,選用色譜柱時(shí)必須選擇管理嚴(yán)格的高品質(zhì)色譜柱,我們知道,任何色譜柱使用過(guò)后都會(huì)產(chǎn)生變化。尤其如在強(qiáng)酸或強(qiáng)堿條件下使用,色譜柱更易產(chǎn)生變化。因此,應(yīng)盡量選用pH適用范圍大的色譜柱。在開(kāi)發(fā)新分析方法時(shí),許多專家建議不 要使用舊色譜柱。因色譜柱一經(jīng)使用。柱性會(huì)改變;如此一來(lái),使用舊色譜柱開(kāi)發(fā)出來(lái)的新分析方法,很可能在再使用同廠牌的新色譜柱分析時(shí)。發(fā)生無(wú)法達(dá)到預(yù)定效果的情 況。總的說(shuō)。開(kāi)發(fā)新分析方法時(shí)要使用品質(zhì)好的新色譜柱;并且一支色譜柱使用在一種分析方法上;則色譜柱壽命可以延長(zhǎng)。
3.定期沖洗色譜柱。一般柱子使用一段時(shí)間后總會(huì)有一些雜質(zhì)累積在柱內(nèi),而且這些雜質(zhì)不會(huì)隨著流動(dòng)相出來(lái),會(huì)逐漸影響柱子的品質(zhì)。 這些雜質(zhì)在后來(lái)的分析譜圖上出現(xiàn)。從而造成出現(xiàn)怪峰、基線不平等現(xiàn)象。簡(jiǎn)單的解決方法是用較強(qiáng)的流動(dòng)相沖洗。而且每次分析某一產(chǎn)品完成后沖洗。如果分析時(shí)使用緩沖劑﹐可以用水來(lái)取代緩沖劑。先使用有機(jī)和水的混合溶液為流動(dòng)相沖洗緩沖劑。接著再用100%有機(jī)溶劑沖洗。如果直接用100%有機(jī)溶劑沖洗的話,緩沖劑很可能會(huì)沉淀出來(lái),而損壞色譜柱的品質(zhì)。使用10-20倍柱體積的量來(lái)沖洗基本就足夠了??梢詫?nbsp;100%有機(jī)溶劑沖洗的條件加在分析實(shí)驗(yàn)程序完畢后,如此一來(lái)每天在開(kāi)機(jī)前都會(huì)用100%機(jī)溶劑沖洗。一般硅膠柱可以反沖洗處理﹐即是在將沖洗前將色譜柱倒反接后再?zèng)_洗。打算使用反沖洗處理前,先參考色譜柱的保養(yǎng)說(shuō)明書(shū)。所以要真正保護(hù)色譜柱,使柱子的壽命延長(zhǎng),是使用”保護(hù)柱”和定期沖洗色譜柱
在范第姆特方程模型基礎(chǔ)上,根據(jù)液相色譜的特點(diǎn)作了某些修正,得到如下幾種液相色譜速率理論方程式?! ?span style="COLOR: #ff0000">1、高效液相色譜速率理論方程式:
其中渦流擴(kuò)散項(xiàng):
分子擴(kuò)散項(xiàng):
傳質(zhì)阻力項(xiàng):
其中包括:稱為流動(dòng)的流動(dòng)相中傳質(zhì)阻力系數(shù),稱為滯留的流動(dòng)相中的傳質(zhì)阻力系數(shù),稱為固定相中的傳質(zhì)阻力系數(shù)。 高效液相色譜速率理論方程詳細(xì)表達(dá)式:
式中, dp——色譜柱填料平均粒徑; df——固定相有效液膜厚度; U——流動(dòng)相平均流速; Dm——組分分子在流動(dòng)相中的擴(kuò)散系數(shù); Ds——組分分子在固定相中的擴(kuò)散系數(shù); wm——由色譜柱和填充的性質(zhì)所決定的系數(shù); ws——與容量因子k有關(guān)的系數(shù); wsm——與顆粒微孔中被流動(dòng)相所占據(jù)部分的分?jǐn)?shù)以及容量因子k有關(guān)的系數(shù)。其余符號(hào)含義同前面?! 纳鲜街锌梢钥闯?,液相色譜和氣象色譜的速率方程式基本一致,主要區(qū)別在于液相色譜中影響柱效的主要因素是傳質(zhì)阻力項(xiàng),而份子擴(kuò)散項(xiàng)對(duì)柱效的影響不像氣相色譜那樣明顯。
2.吉丁斯修正速率理論方程式: 吉丁斯認(rèn)為流動(dòng)相流速對(duì)渦流擴(kuò)散項(xiàng)影響較大,對(duì)范第姆特方程修正如下:
式中為渦流擴(kuò)散項(xiàng),相當(dāng)于上式的含義。
一.主要技術(shù)指標(biāo)優(yōu)異:
首先是如何看指標(biāo)。液相色譜儀的指標(biāo)很多,有泵的、的、等等。我們認(rèn)為要看主要技術(shù)指標(biāo),根據(jù)國(guó)家標(biāo)準(zhǔn),儀器的主要指標(biāo)有噪音,漂移,最小檢測(cè)濃度,定性定量重復(fù)性等。這些指標(biāo)都要放在系統(tǒng),回路里去看,去比較。就是需要把各單元裝置都要聯(lián)接好,如接好色譜柱,進(jìn)樣閥,并且要通上流動(dòng)相。因?yàn)槟诜治鲋幸捕际锹?lián)接好以后才可以進(jìn)行分析的,而不是單單用個(gè)檢測(cè)器或是泵的。
然后在這個(gè)基礎(chǔ)上,我們?cè)偃ケ容^這些主要指標(biāo)。
1.噪音
噪音是指由儀器的電器元件、溫度波動(dòng)、電壓的線性脈沖以及其他非溶質(zhì)作用產(chǎn)生的高頻噪聲和基線的無(wú)規(guī)則波動(dòng)。噪音的大小直接關(guān)系到儀器的檢測(cè)靈敏度,噪音越大,檢測(cè)的靈敏度就越低。對(duì)于檢測(cè)低含量的樣品就要求儀器的噪音越小越好,否則噪音過(guò)大將會(huì)導(dǎo)致基線不穩(wěn),甚至影響分析結(jié)果。
2.最小檢測(cè)濃度(最小檢測(cè)限)
最小檢測(cè)濃度是反映儀器靈敏度的重要參數(shù)。CL=2×Nd×C/H(CL :最小檢測(cè)濃度 Nd:噪音C:樣品濃度最小檢測(cè)濃度H:樣品峰高)由上式可見(jiàn),最小檢測(cè)濃度是和噪音成正比的,噪音越大,最小檢測(cè)濃度就越大,靈敏度就越低。某些廠家回避了這個(gè)指標(biāo),說(shuō)明他們不愿在最小檢測(cè)濃度的基礎(chǔ)上去比較噪音。
3.漂移
漂移是指儀器穩(wěn)定后一段時(shí)間內(nèi)基線漂離**的距離,通常用來(lái)衡量?jī)x器穩(wěn)定快慢。高品質(zhì)的儀器能在較短的時(shí)間內(nèi)達(dá)到穩(wěn)定,從而在一定程度上提高了分析效率。
4.定性定量重復(fù)性
定性定量重復(fù)性主要是考核儀器穩(wěn)定性的指標(biāo),這對(duì)于分析樣品來(lái)說(shuō)是非常重要的。好的儀器其穩(wěn)定性應(yīng)該是十分優(yōu)秀的,這就要求多次進(jìn)樣保留時(shí)間及含量的一致性,這樣做出來(lái)的結(jié)果才能使人信服。
有的朋友會(huì)認(rèn)為這些指標(biāo)好像都是檢測(cè)器的。對(duì)的,但是就前面所說(shuō)條件是要放在整個(gè)回路和系統(tǒng)里去看去比較。例如:泵的脈動(dòng)會(huì)直接影響噪音指標(biāo),泵的流量準(zhǔn)確度、精確度指標(biāo),以及密封性不好也會(huì)影響相關(guān)指標(biāo)。所以要系統(tǒng)地看指標(biāo)。例如:某些公司在公布的指標(biāo)中,噪音和漂移指標(biāo)寫(xiě)的條件是空池或有的干脆不寫(xiě)。這個(gè)指標(biāo)只考核了UV檢測(cè)器光學(xué)和電氣的特性,與實(shí)際情況相差甚遠(yuǎn),并沒(méi)有考驗(yàn)泵的壓力脈動(dòng),液流回路的阻尼和UV檢測(cè)器流通池的性能。所以我們認(rèn)為從以上的主要指標(biāo)中可以反應(yīng)出儀器的一些真實(shí)水平。
二.操作方便:
操作方便性無(wú)論是對(duì)新手還是成熟的用戶都是很重要的。操作越簡(jiǎn)單,有利于提高分析效率,也為以后分析方法的拓展提供有力的幫助。
三.系統(tǒng)的,整體開(kāi)發(fā):
這里指的是儀器的整體開(kāi)發(fā),是一個(gè)完整的系統(tǒng)。目前市場(chǎng)上有這個(gè)現(xiàn)象,說(shuō)我的泵是進(jìn)口的,或者是檢測(cè)器怎么好,用了什么很多的進(jìn)口件組裝等等。其實(shí)這是個(gè)誤區(qū)。液相色譜儀是個(gè)復(fù)雜的系統(tǒng),不是整體開(kāi)發(fā)的,各項(xiàng)指標(biāo)之間、軟件和硬件、硬件和硬件等都不匹配,整體水平不會(huì)高到哪里去,而且在售后服務(wù)方面對(duì)用戶也是不負(fù)責(zé)任的。
整體開(kāi)發(fā)的主要優(yōu)點(diǎn)有:各項(xiàng)技術(shù)指標(biāo)統(tǒng)一、儀器各單元的通信協(xié)調(diào)、能夠建立一個(gè)整體的數(shù)字化評(píng)價(jià)系統(tǒng)、體現(xiàn)了企業(yè)的科技及開(kāi)發(fā)實(shí)力。
國(guó)外知名的儀器生產(chǎn)廠家的產(chǎn)品也是整體開(kāi)發(fā)的,所以能夠保證儀器的整體水平。
四.穩(wěn)定可靠,故障率低。