氣體純度低的不良影響根據(jù)分析對(duì)象,氣相色譜柱的類型,操作儀器的擋次和具體檢測器,若使用不合要求的低純度氣體,不良影響有以下幾種可能:
1)樣品失真或消失:如H2O氣使氯硅樣品水解;
2)色譜柱失效:H2O,CO2使分子篩柱失去活性,H2O氣使聚脂類固定液分解,O2使PEG斷鏈。
3)有時(shí)某些氣體雜質(zhì)和固定液相互作用而產(chǎn)生假峰;
4)對(duì)柱保留特性的影響:如:H2O對(duì)聚乙二醇等親水性固定液的保留指數(shù)會(huì)有所增加,載氣中氧含量過高時(shí),無論是極性或是非極性固定液柱的保留特性,都會(huì)產(chǎn)生變化,使用時(shí)間越長影響越大
5)檢測器:TCD:信噪比減小,無法調(diào)零,線性變窄,文獻(xiàn)中的校正因子不能使用,氧含量過大,使元件在高溫時(shí)加速老化,減少壽命。
FID:特別是在Dt≤1Ⅹ10ˉ⒒/秒下操做時(shí),CH4等有機(jī)雜質(zhì),會(huì)使基流激增,噪聲加大不能進(jìn)行微量分析。
ECD:載氣中的氧和水對(duì)檢測器的正常工作影響最大,在不同的供電工作方式中,脈沖供電比直流電壓供電影響大,固定基流脈沖調(diào)制式供電比脈沖供電影響大。
這就是為什么目前諸多在操作固定基流脈沖調(diào)制式ECD時(shí),在載氣純度低時(shí)必須把載氣純度選擇開關(guān)從“標(biāo)準(zhǔn)氮”撥到“一般氮”位置的原因。大家會(huì)發(fā)現(xiàn)在此情況下操作,不但靈敏度變低,而且線性亦變窄了。
實(shí)踐證明:在操作ECD時(shí),載氣中的水含量低于0、02ppm,氧低于1ppm時(shí)可達(dá)到較理想的性能。值得指出的是,我們多次發(fā)現(xiàn)由于儀器的調(diào)節(jié)氣路系統(tǒng)被污染而造成的對(duì)載氣的二次污染至使ECD基頻大幅度增加使信燥比減小。FPD和NPD等常用檢測器,由于他們屬于選擇性檢測器,操做時(shí)要根據(jù)分析要求,特別注意被測敏感物質(zhì)中雜質(zhì)的去除。
6)在做程序升溫操作時(shí),載氣中的某些雜質(zhì),在低溫時(shí)保留在色譜柱中,當(dāng)拄溫升高時(shí)不但引起基線漂移還可能在譜圖上出現(xiàn)比較寬的"假峰"。
7)儀器影響
a、各類過濾器加速失效;
b、調(diào)節(jié)閥(穩(wěn)壓閥,穩(wěn)流閥,針形閥)被污染,氣阻堵塞,調(diào)節(jié)精度降低或失靈;
c、氣路系統(tǒng)被污染,若要恢復(fù)儀器在高靈敏度情況下操做,有時(shí)要吹洗很長時(shí)間(可能一周以上)污染嚴(yán)重時(shí)有時(shí)再也無法恢復(fù)。
d、檢測器的壽命,實(shí)踐表明,對(duì)ECD和TCD的壽命影響最明顯,應(yīng)引起用戶特別注意。
氣相色譜儀的主要功能是用來將樣品中的不同成分進(jìn)行別離并進(jìn)行檢測,那么如何簡單的描述清楚這個(gè)別離的進(jìn)程呢?
比如,咱們要剖析一堆置于河流之中的石頭,因?yàn)槭^的巨細(xì)及重量不同;
小而輕的石頭會(huì)在河水流動(dòng)的進(jìn)程中被沖走,沖走的間隔也遠(yuǎn)一些,大而重的石頭就近一些,這些石頭就這樣按照巨細(xì)重量被區(qū)別開了。
相同原理,色譜儀分為以下五個(gè)部分:
氣源和氣路操控體系,進(jìn)樣體系、別離體系、檢測器體系和數(shù)據(jù)處理體系等。
氣源相當(dāng)于山上河流的源頭,為儀器供給氣體;
氣路操控體系相當(dāng)于水閘,操控氣體流量的巨細(xì);
進(jìn)樣體系(進(jìn)樣口)則相當(dāng)于把石塊放入河流的動(dòng)作和行為;
別離體系則相當(dāng)于河流,在色譜中主要指色譜柱,是將樣品分隔的場所和東西;
檢測體系(檢測器)和數(shù)據(jù)處理體系則是用于檢測樣品成分和記錄數(shù)據(jù)。
經(jīng)過以上的說明,咱們對(duì)色譜儀應(yīng)該有一個(gè)根本的了解了,在氣源和氣路操控體系,進(jìn)樣體系、別離體系、檢測器體系和數(shù)據(jù)處理體系組成的儀器中;
樣品進(jìn)行了別離和檢測,咱們會(huì)對(duì)咱們所希望測定的樣品有一個(gè)成分和含量的認(rèn)知。
操作氣相色譜儀如何選用不同氣體純度的氣源做載氣和輔助氣體,目前很難找到有關(guān)這方面的綜合資料,所以總是到處詢問究竟選擇什么樣的氣體純度可以的這類問題。根據(jù)每一家用戶具體使用的那一類(高,中,抵擋)儀器,選擇什么樣純度的氣體,確實(shí)是一個(gè)比較復(fù)雜的問題。
原則上講,選擇氣體純度時(shí),主要取決于
?、俜治鰧?duì)象;
?、?span title="色譜柱" target="_blank">色譜柱中填充物;
③檢測器。
我們建議在滿足分析要求的前提下,盡可能選用純度較高的氣體。這樣不但會(huì)提高(保持)儀器的高靈敏度,而且會(huì)延長色譜柱,整臺(tái)儀器(氣路控制部件,氣體過濾器)的壽命。
實(shí)踐證明,作為中高檔儀器,長期使用較低純度的氣體氣源,一旦要求分析低濃度的樣品時(shí),要想恢復(fù)儀器的高靈敏度有時(shí)十分困難。對(duì)于低檔儀器,作常量或半微量分析,選用高純度的氣體,不但增加了運(yùn)行成本,有時(shí)還增加了氣路的復(fù)雜性,更容易出現(xiàn)漏氣或其他的問題而影響儀器的正常操作。另外,為了某些特殊的分析目的要求特意在載氣中加入某些“不純物”,如:分析極性化合物添加適量的水蒸氣,操作火焰光度檢測器時(shí),為了提高分析硫化物的靈敏度,而添加微量硫。操作氦離子化檢測器要氖的含量必須在5~25ppm,否則會(huì)在分析氫,氮和氬氣時(shí)產(chǎn)生負(fù)峰或“W”形峰等。