在日常色譜定量分析中，出現(xiàn)色譜峰形異變或鬼峰，不但嚴(yán)重影響定量精度，甚至使分析工作無法進(jìn)行，為此我們把峰形異變常見類型(15種)加以分析，并給出可能原因，供工作經(jīng)驗(yàn)不足的色譜工作者參考。

　　我們在此討論的峰形異變是指在色譜分析方法確定后，與曾經(jīng)記錄的已知色譜圖比較時(shí)，出現(xiàn)某些色譜峰形的偏離畸變或多余峰。或者說，對于一已經(jīng)設(shè)立好的色譜分析方法，由于不要求或出于無奈時(shí)有些峰分離不開、拖尾或峰形不對稱等并不影響方法的實(shí)施情況，不屬于上述因儀器故障、經(jīng)驗(yàn)不足或操作失誤造成的峰形異變。否則需要重新審定或修改原來的分析方法。另外，還應(yīng)指出：由于無亂安裝使用沒有評價(jià)過的色譜柱可能出現(xiàn)的峰形拖尾，分離不好或峰形畸變，也不屬于討論內(nèi)容。顯然叫一個(gè)普通色譜分析工作者，在常規(guī)工作條件下去判斷色譜柱的優(yōu)劣，要求似乎高了一些。在懷疑峰形異變尋找可能原因、排除方法之前可以先做以下工作：

　　仔細(xì)核查操作條件，與分析方法要求是否一致;和當(dāng)初分析所存的標(biāo)準(zhǔn)色譜圖對照，判斷是否真出了問題;逐項(xiàng)仔細(xì)觀察儀器或設(shè)備工作狀態(tài)，看有無操作失誤而引起的出峰失常。然后在依據(jù)以下15種異常峰形分析可能原因與排除方法。

　　臺(tái)階峰

　　TCD熱絲被樣品中所含鹵素、氧、硫等元素腐蝕;

　　氣體流量突變?nèi)纾鹤⑸鋲|突然漏氣，氣路受阻等;

　　記錄色譜峰裝置故障如：拉線松。

　　負(fù)峰

　　TCD用氮做載氣，由于待測組分在N2中濃度不同，熱傳導(dǎo)值呈現(xiàn)非線性而可能出現(xiàn)負(fù)峰,有時(shí)可以通過改變載氣流量或進(jìn)樣量克服;

　　操作ECD時(shí)進(jìn)樣量過大而出負(fù)峰，這是由于工作原理由電子捕獲轉(zhuǎn)變?yōu)殡婋x檢測，此時(shí)靈敏度還會(huì)大大降低;

　　操作FID，低電離效率的溶劑(如CS)或雜質(zhì)出現(xiàn)，使原基流較高的輸出基線減小而顯示為負(fù)峰;

　　操作FID，在無極化電壓，樣品量較大可能出現(xiàn)負(fù)峰;操縱NPD、FPD時(shí)氣流比不合適，溶劑或某些組分會(huì)出現(xiàn)負(fù)峰。

　　“N”或“W”峰

　　TCD操作，用N2作載氣由于熱傳導(dǎo)率非線性引起;

　　FID操作時(shí)，樣品溶劑電離效率低(如CS)，或氣流比欠佳時(shí);

　　ECD操作時(shí)，由于檢測器被污染，溶劑峰或待測組分含量較高，或脈沖電源有毛病。

　　前延峰

　　汽化溫度偏低;

　　載氣流量小;

　　進(jìn)樣量大，汽化時(shí)間長;

　　汽化室被污染，樣品有吸附效應(yīng);

　　樣品在柱頭有冷凝或色譜柱被污染;

　　進(jìn)樣技術(shù)差(揮發(fā)性組分的進(jìn)樣速度太慢);

　　峰前出現(xiàn)了“鬼”峰。

　　拖尾峰

　　色譜柱安裝不合適，樣品不能以“塞子”形進(jìn)入色譜柱，柱與檢測器安裝的死體積太大;

　　樣品未能注射入柱頭中(柱頭進(jìn)樣方式);

　　汽化管沒有安裝好或破損，樣品只能脫尾進(jìn)入色譜柱;

　　化室的溫度低或偏高;

　　載氣流量偏低;

　　進(jìn)樣量大;

　　載氣系統(tǒng)(如注射墊處)有漏氣;

　　進(jìn)樣器(汽化室)，被樣品中高沸點(diǎn)雜質(zhì)或注射墊殘?jiān)廴?

　　色譜柱被污染至使被分析組分和高沸點(diǎn)污染物作用;

　　補(bǔ)充氣未開或偏低;

　　色譜柱溫度偏低或失效;

　　甲烷化Ni催化劑失效;

　　進(jìn)樣技術(shù)差(如速度不合適);

　　正好有干擾峰(鬼峰)出現(xiàn)(如誤用被污染的注射針);

　　無極化電壓(FID)，此時(shí)伴隨靈敏度偏低;

　　樣品前處理有毛病。

　　出峰后基線下移

　　樣品量大，特別是溶劑改變了工作狀態(tài);

　　FID被污染狀況發(fā)生改變，或氣流比發(fā)生變化;

　　系統(tǒng)出現(xiàn)漏氣，或出現(xiàn)堵塞;

　　色譜柱被污染;

　　樣品處理不當(dāng)，如：樣品中有些物質(zhì)和固定相發(fā)生作用。

　　程序升溫時(shí)基流增加(漂移大)，噪聲增加

　　色譜柱需重新老化或失效;

　　新?lián)Q載氣純度欠佳;

　　過濾器失效;

　　樣品前處理不當(dāng)，如：雜質(zhì)干擾物太多;

　　靈敏度太高。

　　數(shù)據(jù)處理裝置的判峰參數(shù)設(shè)置不合理。

　　圓頂寬峰

　　樣品量大起出了色譜柱容量;

　　汽化溫度低;

　　色譜柱沒按要求安裝;

　　檢測器工作狀態(tài)不對，如載氣太小、沒開補(bǔ)充氣;

　　數(shù)據(jù)處理裝置的判峰參數(shù)(半峰寬)設(shè)置偏大。

　　平頂峰未到滿量程)

　　樣品量大，放大器量程高，衰減大，信號(hào)輸出飽和;

　　檢測器已工作在飽和區(qū);

　　數(shù)據(jù)處理輸入信號(hào)極性接錯(cuò)，或零點(diǎn)失調(diào)。

　　基線出現(xiàn)波浪狀峰

　　高靈敏度操作儀器未穩(wěn)定之前;

　　操作TCD、ECD時(shí)，柱箱或檢測器箱溫度周期變化;

　　環(huán)境溫度對儀器控溫影響;

　　電壓不穩(wěn)，對柱溫控制精度影響;

　　過溫保護(hù)設(shè)置低于控制溫度;

　　壓力(流量)調(diào)節(jié)閥失調(diào)，周期變化。

　　原來能分開的峰分不開

　　色譜柱安裝不合要求;

　　色譜柱被污染，需重新活化;

　　色譜柱壽命已到，需更換;

　　新更換的氣源，純度不佳;

　　濾器失效，重新老化或更換;

　　色譜柱溫度和載氣流量需要微調(diào)優(yōu)化(色譜分析一般允許);

　　檢測器工作狀態(tài)變化(如ECD漏氣、FID氣流比欠佳);

　　汽化室被污染，注射墊漏氣;

　　樣品處理不當(dāng)，雜質(zhì)干擾物太多;

　　樣技術(shù)太差;

　　進(jìn)樣量超出了色譜柱容量;

　　數(shù)據(jù)處理的判峰參數(shù)，半峰寬或斜率設(shè)置不合理;

　　放大器量程或衰減設(shè)置失誤。

　　直角峰

　　儀器輸出負(fù)信號(hào)超出了數(shù)據(jù)處理的范圍;

　　數(shù)據(jù)處理裝置零點(diǎn)未校正，或量程設(shè)置太大無法判斷基線位置;

　　數(shù)據(jù)處理裝置輸入信號(hào)極性接反，零點(diǎn)設(shè)置不對。

　　帶毛刺峰

　　儀器工作不穩(wěn)定，噪聲大于要求;

　　數(shù)據(jù)處理裝置的判峰參數(shù)，半峰寬和斜率設(shè)置太小;

　　極化電壓(FID)不穩(wěn)。

　　操作條件未變，原來能判別的峰不見了

　　色譜柱被污染或失效;

　　氣路系統(tǒng)被污染(如氣源純度低，過濾器失效);

　　注射墊漏氣;

　　注射針密封性差;

　　數(shù)據(jù)處理的判峰參數(shù)，如：半峰寬和斜率設(shè)置偏大;

　　進(jìn)樣方法不對。

　　“鬼峰”(怪峰，多余峰，記憶峰)

　　上一次進(jìn)樣的高沸點(diǎn)雜質(zhì)峰自然流出;

　　載氣不純過濾器失效使低沸點(diǎn)的污染物冷凝在色譜柱頭，程序升溫時(shí)正常流出;

　　注射墊未經(jīng)老化或無隔墊清洗而出的污染峰;

　　汽化溫度太高或嚴(yán)重污染至使樣品某些組分分解;

　　樣品某些組分與被污染固定相產(chǎn)生了作用;

　　色譜柱溫度太高固定相分解;

　　使用了被污染的注射針(本身不合格，手摸或進(jìn)過易污染的樣品);

　　樣品予處理不完善或用錯(cuò)溶劑;

　　樣品中有空氣;

　　TCD、ECD等密封性差(漏氣);

　　電源不穩(wěn)，對控溫或放大器有不良影響;

　　色譜柱堵塞物使用不當(dāng)，如玻璃棉未按要求進(jìn)行處理。

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