溫馨提示:山東省質(zhì)量檢測(cè)機(jī)構(gòu)新舊資質(zhì)過渡 [詳細(xì)]
分離在我看來始終是色譜的第一要素,峰型是色譜定量的主要因要參數(shù),本文簡(jiǎn)單的介紹下對(duì)于峰型的影響因素。
1. 色譜峰的形成
如果把色譜行為看作是一場(chǎng)全民參與的馬拉松話,對(duì)到達(dá)終點(diǎn)的時(shí)間作圖,你會(huì)發(fā)現(xiàn)結(jié)果符合高斯分布。如果你非要放一些不安分分子,就容易造成拖尾伸舌等一系列峰形扭曲的故障。所以分析色譜峰的變形我們就從這幾個(gè)角度出發(fā)。
2. 影響因素
2.1. pH值
pH值不僅對(duì)保留時(shí)間有影響,也對(duì)峰形存在顯著的影響。就像在馬拉松的過程中放置這各式各樣的美食,眷顧著“吃貨”的心。
色譜柱中的金屬離子、硅羥基的存在,會(huì)和堿性化合物存在吸附作用,同時(shí)化合物本身的解離形態(tài)統(tǒng)統(tǒng)都會(huì)影響色譜峰,比較好的辦法就是采用具有足夠緩沖能力的緩沖液去中和這些因素的存在。
2.2. 柱篩板
這是另一類常見的問題,特征是原本色譜峰形良好,用著用著峰形出現(xiàn)扭曲,甚至(每個(gè)色譜峰)出現(xiàn)肩峰或者分裂的特征。
題外話:國(guó)內(nèi)的柱篩板容易產(chǎn)生這種現(xiàn)象,甚至出現(xiàn)柱篩板變形等情況
2.3. 分子多電荷或者兩性離子
這種是較為頭痛的色譜行為,分子呈現(xiàn)出變色龍的特征,筆者曾經(jīng)用液相分析過某種兩性化合物,在較低的有機(jī)相條件下,甚至可以分裂兩個(gè)基線分離的色譜峰。利用離子對(duì)、或者選擇具有離子交換的色譜柱有良好的效果。
2.4. 溶劑效應(yīng)
相對(duì)于柱篩板堵塞,溶劑效應(yīng)的特征是保留時(shí)間越靠后峰型越好,越前出現(xiàn)肩峰、分裂扭曲的情況越重。就像在馬拉松中,用摩托車先帶著一部分選手跑起來。
2.5. 過載
過載造成的峰形一般是拖尾,少數(shù)時(shí)候出現(xiàn)伸舌等情況。減少進(jìn)樣量即可。
3. 伸舌
伸舌峰發(fā)生的頻率相對(duì)較少,從成因來說,是部分化合物遷移速度過快,導(dǎo)致的原因可能是色譜柱、pH甚至篩板系統(tǒng)。