?對溶液中氫離子活度有響應(yīng)，電極電位隨之而變化的電極稱為pH指示電極或pH測量電極。pH指示電極有氫電極、銻電極和玻璃電極等幾種，但*常用的是玻璃電極。
PH電極的特點
(1)不對稱電勢：當電極的內(nèi)外參比電極，內(nèi)外參比溶液均相同時，理論上電池電動勢應(yīng)等于零，但實際上總有幾毫伏到幾十毫伏的電勢差存在，這說明玻璃球泡內(nèi)外二個界面是不對稱的，這一電勢差就稱為不對稱電勢。不對稱電勢與球泡吹制的工藝有關(guān)，也與使用中球泡表面受侵蝕或沾污有關(guān)，實際使用中，可用電計特設(shè)的定位調(diào)節(jié)器消除它。
(2)零電勢：pH電極的零電勢是指pH測量電池的電勢為零時的溶液的pH值。它取決于內(nèi)參比溶液的pH值及氯離子濃度。若內(nèi)參比溶液為0.025mol/L的混合磷酸鹽溶液，電極的零電勢pH值為7;若內(nèi)參比溶液為0.01mol/LHCL溶液，電極的零電勢pH值為2。當溶液的pH值大于或小于電極的零電勢pH值時，電極的極性就要發(fā)生改變。
(3)內(nèi)阻：電極的內(nèi)阻主要由球泡玻璃膜的內(nèi)阻決定，它取決于玻璃膜的組成和厚度，阻值一般為幾十兆歐至幾百兆歐。而且隨溫度下降而按指數(shù)式上升(每下降7℃，內(nèi)阻增加1倍，例如28℃時，為50兆歐，則0℃時為800兆歐)。內(nèi)阻高的電極對電計的輸入阻抗及絕緣屏蔽的要求高，因此電極內(nèi)阻低一些為好。
(4)堿誤差和酸誤差：當被測溶液的酸度和堿度增大時，電極電勢與溶液pH值將偏離線性關(guān)系，這種偏差就稱為堿誤差和酸誤差。堿誤差是由于在氫離子濃度很低的溶液中，電極膜的響應(yīng)不僅與氫離子濃度有關(guān)，而且與溶液中堿金屬離子濃度有關(guān)。堿誤差使測得的pH值比實際的數(shù)值偏低。酸誤差在較低的pH范圍內(nèi)(pH<1-2)出現(xiàn)，酸誤差使pH測量值比實際數(shù)值偏高。
PH電極精度修復步驟
(1)電極球泡和液接界受污染，可以用細的毛刷、棉花球或牙簽等，仔細去除污物。有些塑殼pH電極頭部的保護罩可以旋下，清洗就更方便了，如污染嚴重，可按前面的方法使用清潔劑清洗。
(2)外參比溶液受污染，對于可充式電極，可以配制新的KCl溶液，再加進去，注意、二次加進去時要再倒出來，以便將電極內(nèi)腔洗凈。
(3)玻璃敏感膜老化：將電極球泡用0.lmol/L稀鹽酸浸泡24小時。用純水洗凈，再用電極浸泡溶液浸泡24小時。如果鈍化比較嚴重，也可將電極下端浸泡在4%氫*酸溶液中3～5秒鐘(溶液配制：4ml氫*酸用純水稀釋至100m1)，用純水洗凈，然后在電極浸泡溶液中浸泡24小時，使其恢復性能。
PH電極的保存方法
PH電極保存的好壞直接影響電極的壽命以及電極對不同樣品的靈敏性和穩(wěn)定性。如果每天都使用電極，應(yīng)把電極浸泡于pH4或pH7的緩沖溶液保存。
如果要隔夜或長時間保存，請把測量像飲用水等溶液離子濃度低的電極保存在pH4或pH7的緩沖溶液。如果電極是用來測量像生活廢水等高離子濃度的溶液，請把電極保存在電極配套的pH儲存液。如果電極在pH儲存液浸泡的時間較長，比如過了一晚上，請在校正前把電極浸泡在pH4或pH7緩沖溶液15分鐘以上。
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