警告：實(shí)驗(yàn)中所使用的氯苯類化合物、二硫化碳等均具有一定的毒性。樣品前處理和溶 液配制應(yīng)在通風(fēng)柜中進(jìn)行，操作時(shí)應(yīng)按要求佩戴防護(hù)器具，避免直接接觸皮膚和衣物。氣相 色譜氫火焰離子化檢測(cè)器燃燒產(chǎn)生的廢氣應(yīng)通過(guò)排風(fēng)罩排至室外。

1 適用范圍

本標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定了測(cè)定固定污染源廢氣和無(wú)組織排放監(jiān)控點(diǎn)空氣中氯苯類化合物的氣相色 譜法。

本標(biāo)準(zhǔn)適用于固定污染源廢氣和無(wú)組織排放監(jiān)控點(diǎn)空氣中氯苯、2-氯甲苯、3-氯甲苯、4-氯甲苯、1,3-二氯苯、1,4-二氯苯、1,2-二氯苯、1,3,5-三氯苯、1,2,4-三氯苯、1,2,3-三氯苯等 10 種氯苯類化合物的測(cè)定。

當(dāng)固定污染源廢氣采樣體積為 10 L(標(biāo)準(zhǔn)狀態(tài))、解吸液體積 2.00 ml 時(shí)，方法檢出限為 0.02 mg/m3～0.04 mg/m3，測(cè)定下限為 0.08 mg/m3～0.16 mg/m3;當(dāng)無(wú)組織排放監(jiān)控點(diǎn)空氣采樣體積為 30 L(標(biāo)準(zhǔn)狀態(tài))、解吸液體積 1.00 ml 時(shí)，方法檢出限為 0.007 mg/m3～0.01 mg/m3，測(cè)定下限為 0.028 mg/m3～0.04 mg/m3;詳見附錄 A。

2 規(guī)范性引用文件

本標(biāo)準(zhǔn)引用了下列文件或其中的條款。凡是不注日期的引用文件，其有效版本適用于本標(biāo)準(zhǔn)。

GB/T 16157 固定污染源排氣中顆粒物測(cè)定與氣態(tài)污染物采樣方法

HJ/T 47 煙氣采樣器技術(shù)條件

HJ/T 55 大氣污染物無(wú)組織排放監(jiān)測(cè)技術(shù)導(dǎo)則

HJ/T 373 固定污染源監(jiān)測(cè)質(zhì)量保證與質(zhì)量控制技術(shù)規(guī)范(試行)

HJ/T 375 環(huán)境空氣采樣器技術(shù)要求及檢測(cè)方法

HJ/T 397 固定源廢氣監(jiān)測(cè)技術(shù)規(guī)范

3 方法原理

固定污染源廢氣和無(wú)組織排放監(jiān)控點(diǎn)空氣中氯苯類化合物經(jīng) GDX-103 吸附劑(苯乙烯- 二乙烯基苯聚合物)或活性炭吸附劑富集后，用二硫化碳解吸，解吸液經(jīng)毛細(xì)管氣相色譜分 離，以氫火焰離子化檢測(cè)器檢測(cè)，根據(jù)保留時(shí)間定性，外標(biāo)法定量。

4 試劑和材料

除非另有說(shuō)明，分析時(shí)均使用符合國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)的分析純?cè)噭瑢?shí)驗(yàn)用水為新制備不含目標(biāo)化合物的純水。

4.1 二硫化碳(CS2)：色譜純，在氣相色譜參考分析條件(7.1)下檢驗(yàn)無(wú)干擾峰，或其中目標(biāo)化合物濃度低于方法檢出限。

4.2 二氯甲烷(CH2Cl2)：色譜純。

4.3 丙酮(C3H6O)：色譜純。

4.4 丙酮-二氯甲烷混合溶液：1+9，臨用現(xiàn)配。

4.5 標(biāo)準(zhǔn)貯備溶液：ρ=1000 μg/ml。

直接購(gòu)買市售有證氯苯類化合物標(biāo)準(zhǔn)溶液(二硫化碳介質(zhì))，按照標(biāo)準(zhǔn)溶液證書要求保存，也可使用氯苯類化合物標(biāo)準(zhǔn)品自行配制。標(biāo)準(zhǔn)貯備溶液開啟后，于具聚四氟乙烯襯墊螺旋蓋的棕色密實(shí)瓶(5.5)內(nèi)低溫冷凍保存，保存期為 3 個(gè)月。

4.6 標(biāo)準(zhǔn)使用溶液：ρ=100 μg/ml。

移取氯苯類化合物標(biāo)準(zhǔn)貯備溶液(4.5)，用二硫化碳(4.1)稀釋、混勻定容。標(biāo)準(zhǔn)使用溶液于具聚四氟乙烯襯墊螺旋蓋的棕色密實(shí)瓶(5.5)內(nèi)低溫冷凍保存，保存期為 1 個(gè)月。

4.7 吸附采樣管。

4.7.1 GDX-103 吸附采樣管。

采樣管為玻璃材質(zhì)，規(guī)格Φ6×(80～120)mm，內(nèi)裝兩段粒徑 250 μm～380 μm(60 目～40 目)GDX-103 吸附劑(苯乙烯-二乙烯基苯聚合物)，其中 A 段(采樣段)100 mg， B 段(指示段)50 mg，詳見圖 1?？少?gòu)買市售商品化采樣管。

GDX-103 吸附劑使用前用二氯甲烷(4.2)回流提取 16 h，再用丙酮-二氯甲烷混合溶液(4.4)繼續(xù)回流提取 16 h，然后放置在通風(fēng)柜中將溶劑揮發(fā)干(或采用 50℃真空干燥 8 h)，于廣口玻璃瓶中密封保存。

4.7.2 活性炭吸附采樣管。

采樣管為玻璃材質(zhì)，規(guī)格Φ6×(80～120)mm，內(nèi)裝兩段粒徑 380 μm～830 μm(40 目～20 目)椰殼活性炭，其中 A 段(采樣段)100 mg，B 段(指示段)50 mg，詳見圖 1?？少?gòu)買市售商品化采樣管。

A—100 mg GDX-103 或活性炭;B—50 mg GDX-103 或活性炭。

1—玻璃棉;2—GDX-103 或活性炭;

圖1 GDX-103或活性炭吸附采樣管

4.8 高純氮?dú)猓杭兌取?9.999%。

4.9 氫氣：純度≥99.99%。

5 儀器和設(shè)備

5.1 空氣采樣器：采樣流量范圍 0.1 L/min～1.0 L/min，精度±5%，其他性能和技術(shù)指標(biāo)應(yīng)符合 HJ/T 375 的要求。

5.2 固定污染源廢氣采樣系統(tǒng)：包括采樣槍、制冷除濕裝置、吸附(吸收)采樣管、流量控制器和抽氣泵等。采樣流量范圍 0.1 L/min～1.0 L/min，精度±5%，采樣槍應(yīng)具備加熱和保溫功能，加熱溫度不低于 120℃;其他性能和技術(shù)指標(biāo)應(yīng)符合 GB/T 16157、HJ/T 47、HJ/T 397 的有關(guān)要求。

5.3 氣相色譜儀：具有分流/不分流進(jìn)樣口、程序升溫功能和氫火焰離子化檢測(cè)器。

5.4 色譜柱：石英毛細(xì)管色譜柱，固定相為 14%氰丙基苯基-86%二甲基聚硅氧烷，30 m×0.25 mm×0.25 μm;或其他等效色譜柱。

5.5 棕色密實(shí)瓶：2 ml、4 ml，具聚四氟乙烯襯墊和實(shí)芯螺旋蓋。

5.6 超聲清洗儀：功率 200W。

5.7 一般實(shí)驗(yàn)室常用儀器和設(shè)備。

6 樣品

6.1 樣品采集

6.1.1 固定污染源廢氣采樣

固定污染源廢氣采樣位置與采樣點(diǎn)、采樣頻次和采樣時(shí)間的確定，排氣參數(shù)的測(cè)定和采 樣操作執(zhí)行 GB/T 16157、HJ/T 373 和 HJ/T 397 的相關(guān)規(guī)定。

固定污染源廢氣采樣系統(tǒng)如圖 2 所示。

7—干燥器;8—溫度計(jì);9—壓力表;10—流量控制器;11—抽氣泵。

1—排氣煙道;2—采樣槍;3—制冷除濕裝置;4—三通閥;5—吸附采樣管;6—旁路吸附管;

圖2 固定污染源廢氣采樣系統(tǒng)示意圖

在采樣現(xiàn)場(chǎng)，除去吸附采樣管兩端封口，按照?qǐng)D 2 所示與固定污染源廢氣采樣系統(tǒng)(5.2) 相連，檢查采樣系統(tǒng)的氣密性，調(diào)節(jié)采樣裝置流量，此采樣管僅作為調(diào)節(jié)流量用。

采樣時(shí)，除去 GDX-103 吸附采樣管(4.7.1)或活性炭吸附采樣管(4.7.2)兩端封口， 用硅橡膠管將吸附采樣管 B 端與干燥器相連接，吸附采樣管 A 端與制冷除濕裝置連接，待采樣槍加熱到 120℃后插入污染源排氣管道中心附近位置，將采樣槍溫度保持在 120℃(有防爆安全要求的除外)，以 0.5 L/min 流量至少采集廢氣樣品 10 min(可根據(jù)廢氣濃度適當(dāng)調(diào)整采樣時(shí)間)，同時(shí)記錄采樣流量、采樣時(shí)間、采樣系統(tǒng)內(nèi)氣體的溫度和氣壓，以及生產(chǎn)工況等信息。采樣結(jié)束后立即用膠帽密封吸附采樣管兩端，避光保存。

6.1.2 無(wú)組織排放監(jiān)控點(diǎn)空氣采樣

無(wú)組織排放監(jiān)控點(diǎn)位布設(shè)、監(jiān)控點(diǎn)數(shù)目、采樣頻次、采樣時(shí)間，以及采樣操作執(zhí)行 HJ/T 55的相關(guān)規(guī)定。

采樣時(shí)，除去 GDX-103 吸附采樣管(4.7.1)或活性炭吸附采樣管(4.7.2)兩端封口， 用硅橡膠管將吸附采樣管 B 端與空氣采樣器(5.1)連接，吸附采樣管垂直放置并固定在采樣位置，以 0.5 L/min～1.0 L/min 流量采集空氣樣品，同時(shí)記錄采樣流量、采樣時(shí)間及采樣點(diǎn)的環(huán)境溫度和大氣壓。采樣結(jié)束后立即用膠帽密封吸附采樣管兩端，避光保存。

6.1.3 全程序空白樣品

每次采樣時(shí)應(yīng)至少帶 1 支同一批次的 GDX-103 吸附采樣管(4.7.1)或活性炭吸附采樣管(4.7.2)作為全程序空白樣品，在采樣現(xiàn)場(chǎng)除去吸附采樣管兩端封口后，與采樣器連接但 不啟動(dòng)采樣器，采樣結(jié)束后取下吸附采樣管，立即用膠帽密封，避光保存。與樣品一起送回 實(shí)驗(yàn)室。

6.2 樣品的保存

樣品應(yīng)避光保存，4℃下冷藏可保存 7 d。冷藏保存的樣品在預(yù)處理前應(yīng)恢復(fù)至室溫。

6.3 試樣的制備

6.3.1 固定污染源廢氣樣品

將采集固定污染源廢氣樣品的 GDX-103 吸附采樣管或活性炭吸附采樣管，去掉兩端密封膠帽，A 段、B 段吸附劑分別轉(zhuǎn)移至 5 ml 具塞玻璃試管中，在每個(gè)試管中各加入 2.00 ml 二硫化碳(4.1)，密封，于超聲清洗儀(5.6)中超聲解吸 1 min，靜置約 30 min，待測(cè)。

6.3.2 無(wú)組織排放監(jiān)控點(diǎn)空氣樣品

將采集無(wú)組織排放監(jiān)控點(diǎn)空氣樣品的 GDX-103 吸附采樣管或活性炭吸附采樣管，去掉兩端密封膠帽，A 段、B 段吸附劑分別轉(zhuǎn)移至 5 ml 具塞玻璃試管中，在每個(gè)試管中各加入1.00 ml 二硫化碳(4.1)，密封，于超聲清洗儀(5.6)中超聲解吸 1 min，靜置約 30 min，待測(cè)。

6.3.3 全程序空白樣品

全程序空白樣品(6.1.3)按照與試樣制備(6.3.1)或(6.3.2)相同的步驟制備全程序 空白試樣。

固定污染源廢氣 氯苯類化合物的測(cè)定 氣相色譜法 HJ 1079-2019.pdf

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