一、空白試驗(yàn)中檢測(cè)出目標(biāo)物質(zhì)

按照樣品分析的全部步驟，重復(fù)n(≥7)次空白試驗(yàn)，將各測(cè)定結(jié)果換算為樣品中的濃度或含量，計(jì)算次平行測(cè)定的標(biāo)準(zhǔn)偏差，按下列公式計(jì)算方法檢出限。

MDL=t(n-1,0.99)×S

式中：MDL——方法檢出限

n——樣品的平行測(cè)定次數(shù)；

t——自由度為n-1，置信度為99%時(shí)的t分布（單側(cè)）；

S——n次平行測(cè)定的標(biāo)準(zhǔn)偏差。其中，當(dāng)自由度為n-1，置信度為99%時(shí)的 t 值可參考表A.1取值。

如果空白試驗(yàn)的測(cè)定值過高，或變動(dòng)較大時(shí)，無法計(jì)算檢出限。因此，本方法計(jì)算的

檢出限以下述條件為前提：任意測(cè)定值之間可允許的差異范圍為“空白試驗(yàn)測(cè)定值的均值±估計(jì)檢出限的1/2”以內(nèi)。

二、空白試驗(yàn)中未檢測(cè)出目標(biāo)物質(zhì)

按照樣品分析的全部步驟，對(duì)濃度值或含量為估計(jì)方法檢出限值2~5倍的樣品進(jìn)行

(≥7)次平行測(cè)定。計(jì)算次平行測(cè)定的標(biāo)準(zhǔn)偏差，按公式(A.2)和公式(A.3)計(jì)算

方法檢出限。MDL值計(jì)算出來后，需判斷其合理性。

對(duì)于針對(duì)單一組分的分析方法，如果樣品濃度超過計(jì)算出的方法檢出限10倍，或者樣

品濃度低于計(jì)算出的方法檢出限，則都需要調(diào)整樣品濃度重新進(jìn)行測(cè)定。在進(jìn)行重新測(cè)定后，將前一批測(cè)定的方差(即S2)與本批測(cè)定的方差相比較，較大者記為Sa2，較小者計(jì)為為Sb2 若Sa2/ Sb2>3.05,則將本批測(cè)定的方差標(biāo)記為前一批測(cè)定的方差，再次調(diào)整樣品濃度重新測(cè)定。若Sa2/ Sb<3.05，則按下列公式計(jì)算方法檢出限：

對(duì)于針對(duì)多組分的分析方法，一般要求至少有50%的被分析物樣品濃度在3～5倍計(jì)

算出的方法檢出限的范圍內(nèi)，同時(shí)，至少90%的被分析物樣品濃度在1～10倍計(jì)算出的方法檢出限的范圍內(nèi)，其余不多于10%的被分析物樣品濃度不應(yīng)超過20倍計(jì)算出的方法檢出限。若滿足上述條件，說明用于測(cè)定MDL的初次樣品濃度比較合適。對(duì)于初次加標(biāo)樣品測(cè)定平均值與MDL比值不在3～5之間的化合物，要增加或減少濃度，重新進(jìn)行平行分析，直至比值在3～5之間。選擇比值在3～5之間的MDL作為該化合物的MDL。

三、分光光度法

可以用空白試驗(yàn)中檢測(cè)出目標(biāo)物質(zhì)中的一般確定方法計(jì)算方法檢出限。在沒有前處理的情況下，也可以以扣除空白值后的與0.01吸光度相對(duì)應(yīng)的濃度值作為檢出限，按公式(A.4)進(jìn)行計(jì)算。

MDL=0.01/b (A.4)

式中：b為回歸直線斜率。

四、滴定法

一般根據(jù)所用的滴定管產(chǎn)生的最小液滴的體積來計(jì)算，計(jì)算公式為：

五、離子選擇電極法

當(dāng)校準(zhǔn)曲線的直線部分外延的延長(zhǎng)線與通過空白電位且平行于濃度軸的直線相交時(shí)，

其交點(diǎn)所對(duì)應(yīng)的濃度值即為該離子選擇電極法的檢出限。

上一篇：超聲波探頭磨損對(duì)超聲波檢測(cè)的影...

下一篇：勃氏法測(cè)定比表面積