1、一般定性 用已知物和直接對照法定性,這是一種相對可靠的方法,主要可以分為以下四種: 1)保留時間和保留體積 2)相對保留值 3)已知物增加峰高法 4)雙柱貨雙體系 實驗表明,各類同系物在兩根不同柱上的Vg值有如下關(guān)系:
式中:VgI表示在柱I上的比保留體積;VGII表示在柱II上的比保留體積;A1與C1為常數(shù)?! 纳鲜娇梢钥闯觯滴镌趦蓚€性質(zhì)不同的色譜柱上,比保留體積Vg的對數(shù)有線性關(guān)系,下圖就是根據(jù)某些化合物和領(lǐng)苯二甲酸二異葵酯柱上的比保留體積的對數(shù)制作出的?! 〗?jīng)過領(lǐng)苯二甲酸二異葵酯柱分離后,在lgvgII為1.8的位置上有一個未知峰,由圖可看出有兩種可能性,即酮與伯醇;此時,將樣品在柱上I上進(jìn)行分離,得到lgVgII為1.62的色譜峰,從而可確定該峰是酮而不是醇。 在液相色譜中,可用雙體系定性,通過改變流動相和固定相,從而改善分離的選擇性,通常改用與原色譜體系有較大差別的其他色譜體系來實現(xiàn)分離?! ?i>2、保留值分隨份子結(jié)構(gòu)或性質(zhì)變化的規(guī)律 1)GC中的碳數(shù)規(guī)律:同系物間,在一定溫度下,保留值變化遵循如下規(guī)律:
2)GC中的沸點規(guī)律:同族具有相同碳原子數(shù)目的同分異構(gòu)體間存在如下關(guān)系:
3)LC中的保留值規(guī)則:對于份子中存在不同數(shù)目的重復(fù)官能團(tuán)的化合物,有如下的經(jīng)驗公式:
3、反向液譜的定性 在氣譜中廣泛使用的Kovats指數(shù)定性,在夜譜中,由于組分的保留行為不僅與固定相有關(guān),還與流動相的種類及濃度有關(guān),所以不能直接用同系物間,在一定溫度下,保留值變化遵循如下規(guī)律指數(shù)定性?!?i> 4、計算機檢索 計算機不僅都能貯存大量保留指數(shù),而且還可以將庫中標(biāo)準(zhǔn)數(shù)據(jù)轉(zhuǎn)換為用戶色譜條件下保留指數(shù)和tR值,靠檢索功能定性。 5、色譜中的輔助技術(shù) 液相色譜,對于未知物結(jié)構(gòu)的確定,也常常使用一些輔助技術(shù),常用的有質(zhì)譜,紅外,核磁等?! ∈褂梅窃诰€聯(lián)用技術(shù)時,首先將色譜分離后的純樣品收集。
標(biāo)簽: 液相色譜 液相色譜 關(guān)于液相色譜的定性分析_液相色譜原因
①漏液。
②流動相污染、變質(zhì)或由低質(zhì)溶劑配成
③流動相各溶劑不相溶
④檢測器/記錄儀電子元件的問題
⑤系統(tǒng)內(nèi)有氣泡
⑥檢測器內(nèi)有氣泡
⑦流通池污染(即使是極少的污染物也會產(chǎn)生噪音。)
⑧檢測器燈能量不足
⑨色譜柱填料流失或阻塞
⑩流動相混合不均勻或混合器工作不正常
解決方法
①檢查接頭是否松動,泵是否漏液,是否有鹽析出和不正常的噪音。如有必要,更換密封。檢查流通池是否漏液。
②檢查流動相的組成。
③選擇互溶的流動相
④斷開檢測器和記錄儀的電源,檢查并更正。
⑤用強極性溶液清洗系統(tǒng)
⑥清洗檢測器,在檢測器后面安裝背景壓力調(diào)節(jié)器
⑦用1N的硝酸(不能用磷酸)清洗流通池
⑧更換燈
⑨更換色譜柱
⑩維修或更換混合器,在流動相不走梯度時,建議不使用泵的混合裝置