離子色譜儀可廣泛應用于環(huán)境連續(xù)檢測、生產(chǎn)過程連續(xù)檢測等領域,該產(chǎn)品針對離子色譜法的在線檢測問題,進行了離子色譜法的在線檢測方法及檢測工藝、色譜數(shù)據(jù)的在線自動處理、產(chǎn)品的檢測能力及檢測精度等方面的研究,技術屬集成創(chuàng)新,其技術創(chuàng)新點主要體現(xiàn)在:
1、設計了離子色譜法的在線檢測流程,并采用嵌入式系統(tǒng),實現(xiàn)了三通道并行全自動檢測。
2、采用電導法的在線檢測工藝及數(shù)據(jù)自動處理技術,可同時自動檢測陰離子F-、Cl-、NO2-、PO43-、Br-、NO3-、SO42-和陽離子Li、Na、NH4、K、Ca2、Mg2。3、創(chuàng)新性地提出了流動伏安檢測方法,實現(xiàn)了重金屬離子Cu2、Zn2、Pb2、Cd2的在線檢測。
離子色譜儀的色譜柱的維護:
1、進入色譜柱的樣品,均需要對其進行前處理。樣品中固體懸浮物、有機物和重金屬是影響色譜柱柱效的三大因素。
固體懸浮物的消除:使用0.45或0.22微米孔徑的微孔濾膜將樣品過濾即可。
有機物:固態(tài)樣品,其各檢測組份對高溫仍比較穩(wěn)定的,可以采用高溫灰化-淋洗液或去離子水浸取法將有機,離子色譜儀直接IC檢測。
液態(tài)樣品,可以采用22%雙氧水微波消解1.5h除去有機物后調節(jié)PH至中性,直接IC進樣檢測。(注意溶液濃度之間的換算)
重金屬:可以將樣品流經(jīng)陽離子交換樹脂除去重金屬后直接IC進樣。
2、組份高含量樣品影響色譜柱柱效。
高Cl樣品的處理:將樣品通過Ag處理柱將Cl-除去后進樣或稀釋后進樣分析。
高SO42樣品的處理:將樣品通過Bs處理柱將SO42-除去后進樣或稀釋后進樣分析。
3、實驗操作完畢,色譜柱用淋洗液密封保存。
離子色譜是高效液相色譜的一種,故又稱高效離子色譜(HPIC)或現(xiàn)代離子色譜,其有別于傳統(tǒng)離子交換色譜柱色譜的主要是樹脂具有很高的交聯(lián)度和較低的交換容量,進樣體積很小,用柱塞泵輸送淋洗液通常對淋出液進行在線自動連續(xù)電導檢測。離子色譜法是高效液相色譜法中分離分析溶液中離子組分的方法。離子色譜中使用的固定相是離子交換樹脂。離子交換樹脂上分布有固定的帶電荷的基團和能游動的配位離子。
一般來說,離子色譜儀在操作過程中比較常見的故障有如下幾種,化學實驗員有必要學習下離子色譜儀一些簡單的維護和操作。
1.由流動相到泵之間的管路中有氣泡,怎么排除?
排除方法如下:
先將與泵相連的塑料流路接頭擰下來,用洗耳球吸滿去離子水,從與泵段相連的流路管中注入,將流路管中的氣泡排除干凈。
然后再將流動相瓶抬高,再將流路接頭與泵連接好。
啟動泵,打開泵內排氣閥選鈕,將泵內氣泡排除干凈,一般觀察為流出液比較均勻,再將泵排氣閥擰緊。
2.泵單向閥堵塞會有哪些現(xiàn)象?怎么操作?
在如果泵單向閥上粘上了微生物造成堵塞會造成泵吸液不上,最明顯的現(xiàn)象是,在廢液管沒有流液或啟動泵時沒有液體流出或溶液流出速度很慢。
單向閥如果堵塞了,我們需要對其進行清洗,清洗方法如下:
先將流路接頭和接頭1全部擰下,再將左側接頭2擰下,用鑷子將兩單向閥取出放入50ml燒杯中(取出時注意觀察單向閥上箭頭方向,安裝時方向必須與此相同),加入少量無水乙醇剛好蓋過兩單向閥。
再放入超聲波清洗器中清洗30-60min。再用水將單向閥清洗干凈后按拆卸方向逆向安裝即可。
3.抑制器電流無顯示,怎么判斷問題?怎么操作?
a、先要了解抑制器的結構,抑制器的結構3:
b、抑制器電路的檢測:
用螺絲刀將抑制器盒四角4顆固定螺絲擰下,就可以看到如圖3所示的抑制器圖。
將抑制器兩邊的電極線取下,注意兩邊電極線的顏色不一致(一般紅色線接在右邊,左邊為灰色或黑色線);
再用配件工具箱中的模擬電阻(100歐姆)連接兩電極線,再順時針打開并調節(jié)控制面板上的電流旋鈕,觀察觸摸屏上電流顯示數(shù)字的變化。
若變化規(guī)則,從45-100或105mA可調,說明抑制器電路運行正常,那么抑制器電流顯示不正常的原因來源于兩電極線連接到抑制器上時接觸不良所致。
若無變化,一直顯示為0,則說明抑制器電路已經(jīng)被擊穿,需要重新更換電路或對其進行維護。
c、抑制器上四方流路接頭的翻邊和連接:從電導池出口再次進入抑制器時其接頭的連接需要翻邊的操作。
d、抑制器接頭的連接和漏液問題的維護:
抑制器上的接頭主要有3個,一個接色譜柱出口(PEEK錐形接頭),另外兩個接電導池入口(PEEK錐形接頭)和出口(四方流路接頭),接頭接的位置均在抑制器上有所標明,連接的時候注意不要弄錯了。
另外,接頭的連接均是宜松不宜緊,以不泄漏為宜。
接色譜柱出口端接頭擰的太緊,會造成系統(tǒng)壓力增大。電導池出口的四方流路接頭擰得太緊會造成溶液不流通電導池,更有甚者會造成抑制器的離子交換膜破裂而損壞抑制器。
一、貯液罐
溶劑貯存主要用來供給足夠數(shù)量并符合要求的流動相,對于溶劑貯存器的要求是:
(1)必須有足夠的容積,以保證重復分析時有足夠的供液;
(2)脫氣方便;
(3)能承受一定的壓力;
(4)所選用的材質對所使用的溶劑一律惰性。
由于離子的流動相一般是酸、堿、鹽或絡合物的水溶液,因此貯液系統(tǒng)一般是以玻璃或聚四氟乙烯為材料,容積一般以0、5~4L為宜,溶劑使用前必須脫氣。因為色譜柱是帶壓力操作的,在流路中易釋放氣泡,造成檢測器噪聲增大,使基線不穩(wěn),儀器不能正常工作,這在流動相含有有機溶劑時更為突出。
脫氣方法有多種,在離子色譜中應用比較多的有如下方法:
(1)低壓脫氣法:通過水泵、真空泵抽真空,可同時加溫或向溶劑吹氮,此法特別適用純水溶劑配制的淋洗液。
(2)吹氦氣或氮氣脫氣法:氦氣或氮氣經(jīng)減壓通入淋洗液,在一定壓力下可將淋洗液的空氣排出。
(3)超聲波脫氣法:將沖洗劑置于超聲波清洗槽中,以水為介質超聲脫氣。一般超聲30min左右,可以達到脫氣目的。新型的離子色譜儀,在高壓泵上帶有在線脫氣裝置,可自動對淋洗液進行在線自動脫氣。
二、高壓輸液泵
高壓輸液泵是離子色譜儀的重要部件,它將流動相輸入到分離系統(tǒng),使樣品在柱系統(tǒng)中完成分離過程。離子色譜用的高壓泵應具備下述性能:
(1)流量穩(wěn)定:通常要求流量精度應為±1%左右,以保證保留時間的重復和定性定量分析的精度。
(2)有一定輸出壓力,離子色譜一般在20MPa狀態(tài)下工作,比高效液相色譜略低。
(3)耐酸、堿和緩沖液腐蝕,與高效液相色譜不同,離子色譜所有淋洗液含有酸或堿,泵應采用全塑Peek材料制作。
(4)壓力波動小,更換溶劑方便,死體積小,易于清洗和更換溶劑。
(5)流量在一定范圍任選,并能達到一定精度要求。
(6)部分輸液泵具有梯度淋洗功能。
目前離子色譜應用較多的是往復柱塞泵,只有低壓離子色譜采用蠕動泵,但蠕動泵所能承受的壓力太小,實際操作過程中會出現(xiàn)問題。
由于往復柱塞泵的柱塞往復運動頻率較高,所以對密封環(huán)的耐磨性及單向閥的剛性和精度要求都很高。密封環(huán)一般采用聚四氟乙烯添加劑材料制造,單向閥的球、閥座及柱塞則用人造寶石材料。
一般來說,雙柱塞流量更平穩(wěn),脈動小,但構造復雜,價格也比較高。
高效液相色譜采用不銹鋼或鈦合金材料,與高效液相色譜相比,離子色譜的泵體則采用全塑系統(tǒng),從而對酸、堿、鹽有抗污染的性能,并保證了對金屬離子測定的準確性。
1、單柱塞泵
單柱塞泵的壓力和流量波動大。采取一些必要的措施如增加阻尼器,對凸輪形狀作特別設計以及利用先進的電子技術也可獲得滿意的結果。早期的離子色譜和一些簡易型離子色譜儀常采用單柱塞泵系統(tǒng)。
2、雙柱塞泵
雙柱塞泵即兩個泵頭并聯(lián)使用,凸輪相差180°,使壓力和流量波動減少。因此這種雙柱塞泵可以不加阻尼器直接進入分離系統(tǒng),可以進行低壓梯度淋洗。如今大多數(shù)高檔離子色譜儀均已經(jīng)采用雙柱塞泵。
目前,較新型的微孔型離子色譜儀,由于其采用的色譜柱為2mm內徑,為常規(guī)的4mm內徑的色譜柱橫截面的1/4,因此在線速度不變的條件下,其流速為常規(guī)色譜的1/4,因此它采用的泵的流速為0、01~2、50 ml/min。
其主要特點是柱塞比較小,但結構與常規(guī)的離子色譜儀相似。由于流速的減小,可以大大減少溶劑的用量。如以同樣的量進樣,靈敏度可以增大到原來的4倍。
三、梯度淋洗裝置
梯度淋洗和氣相色譜中的程序升溫相似,給色譜分離帶來很大的方便,但離子色譜電導檢測器是一種總體性質的檢測器,因此梯度淋洗一般只在含氫氧根離子的淋洗液中采用抑制電導檢測時才能實現(xiàn)。
采用梯度淋洗技術可以提高分離度、縮短分析時間、降低檢測限,它對于復雜混合物,特別是保留強度差異很大的混合物的分離,是極為重要的手段。
另外,新型抑制器通過脫氣使淋洗液中CO2去除,碳酸鹽的淋洗液背景電導很低,使靈敏度大大增加,也可以實現(xiàn)碳酸鹽的梯度淋洗。
離子色譜梯度淋洗可分為低壓梯度和高壓梯度兩種,現(xiàn)分別介紹如下:
1、低壓梯度
是一種目前離子色譜較為廣泛采用的低壓梯度裝置,可進行四元梯度,它通過電磁比例閥的開關頻率,由控制器控制,再改變控制器程序,即可得一任意混合濃度。
2、高壓梯度
它是由兩臺高壓輸液泵、梯度程序控制器、混合器等部件所組成。兩臺泵分別將兩種淋洗液輸入混合器,經(jīng)充分混合后,進入色譜分離系統(tǒng)。它又稱為泵后高壓混合形式。
梯度淋洗的溶劑混合器必須具備容積小、無死區(qū)、清洗方便、混合效率高等性能,能獲得重復的、滯后時間短的梯度淋洗效果。